(±)-(4aS,8aR)-octahydro-2H-chromen-2-yl acetate | 67157-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (±)-(4aS,8aR)-octahydro-2H-chromen-2-yl acetate
• CAS: 67157-42-0；67157-43-1；89357-05-1；89357-06-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: FPKAMQYZFPXJAK-JKIOLJMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(4aS,8aR)-octahydro-2H-chromen-2-yl acetate 、 methyl ((2-bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到(±)-methyl 2-bromo-2-((2S,4aS,8aR)-octahydro-2H-chromen-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性氢转移反应：实验和DFT研究

  摘要：

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201300377
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-oxadecal-2-one 在 lithium tri(t-butoxy)aluminum hydride 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 (±)-(4aS,8aR)-octahydro-2H-chromen-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  氧的立体电子效应。2-芳氧基-反式-1-氧杂cal呤的水解

  摘要：

  具有一个或两个反式环连接的轴向硝基苯基四氢吡喃基乙缩醛的自发水解比赤道异构体的自发水解慢2-3倍。结论是，相对反应性不取决于过渡态的立体电子效应，而取决于基态能量的差异。在酸催化的反应中，这些相对反应性相反，并且k ax > k eq，显然是由于对赤道异构体裂解的附加障碍。证据与这种附加障碍源于立体电子学是一致的，但是效果很小，不能排除其他解释。

  DOI：

  10.1039/p29830001619

文献信息

• Trimethylsilyl trifltate catalyzed aldol-type reaction of enol silyl ethers and acetals or related compounds
  作者：Shizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86671-0

  日期：1988.1

  condensation of enol trimethylsllyl ethers with acetals, orthoformate, or 2-acetoxytetrahydrofuran or -pyrans to give the corresponding β-alkoxy carbonyl compounds. Reaction of enol silyl ethers and carboxonium triflate ion-pair intermediates occurs via acyclic transition states and exhibits moderate to high erythro selectivity independent of the geometry (E/Z) of the enol silyl ethers.

  加入或不加入受阻叔胺的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化烯醇三甲基甲硅烷基醚与缩醛，原甲酸酯或2-乙酰氧基四氢呋喃或-吡喃的定向缩合，得到相应的β-烷氧基羰基化合物。烯醇甲硅烷基醚与三氟甲磺酸钾离子对中间体的反应通过无环过渡态发生，并且表现出中等至高的赤型选择性，而与烯醇甲硅烷基醚的几何形状（E / Z）无关。
• Bent bonds (τ) and the antiperiplanar hypothesis, and the reactivity at the anomeric center in pyranosides
  作者：Jean-François Parent、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1039/c6ob02263d

  日期：——

  The stereoselectivity of nucleophilic addition on oxocarbenium ions derived from the bicyclic pyranoside model with or without a C2–OR group can be understood through the use of the bent-bond and the antiperiplanar hypothesis in conjunction with the concept of hyperconjugation as an alternative interpretive model of structure and reactivity.

  通过使用弯曲键合和反平面假设以及超共轭概念作为替代解释模型，可以理解在具有或不具有C 2 -OR基团的双环吡喃糖苷模型衍生的氧碳鎓离子上亲核加成的立体选择性。结构和反应性。