trans-1-oxadecal-2-one | 295324-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: trans-1-oxadecal-2-one
• 英文别名: trans-octahydro-1-benzopyran-2-one；trans-octahydrocoumarin；trans 2-oxoperhydro-1-benzopyran；1-oxa-2-decalone；octahydro-2H-chromen-2-one；Octahydrocoumarin, trans-(-)-；(4aR,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydrochromen-2-one
• CAS: 295324-36-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MSFLYJIWLHSQLG-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-oxadecal-2-one 在 lithium tri(t-butoxy)aluminum hydride 作用下， 生成 (2R,4aR,8aS)-八氢-2H-苯并吡喃-2-醇
  参考文献：
  名称：

  氧的立体电子效应。2-芳氧基-反式-1-氧杂cal呤的水解

  摘要：

  具有一个或两个反式环连接的轴向硝基苯基四氢吡喃基乙缩醛的自发水解比赤道异构体的自发水解慢2-3倍。结论是，相对反应性不取决于过渡态的立体电子效应，而取决于基态能量的差异。在酸催化的反应中，这些相对反应性相反，并且k ax > k eq，显然是由于对赤道异构体裂解的附加障碍。证据与这种附加障碍源于立体电子学是一致的，但是效果很小，不能排除其他解释。

  DOI：

  10.1039/p29830001619
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲基腙 在 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 Amberlyte IR 120 、 异丙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 trans-1-oxadecal-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过一锅顺序缩醛化，Tishchenko反应和by离子和硫醇的协同催化内酯化作用，从5-氧代烷醛立体选择性合成δ-内酯。

  摘要：

  通过sa离子和硫醇的协同催化，一系列5-氧代烷醛以有效和立体选择性的方式转化为（取代的）δ-内酯。这一一锅法包括一系列缩醛化，Tishchenko反应和内酯化。与醇相比，有意使用硫醇有利于促进催化循环。提出了反应机理和立体化学，并得到了一些实验证据的支持。sa离子/硫醇共催化反应显示出远程控制的特征，适用于旋光性δ-内酯的不对称合成。这项研究还证明了两种昆虫信息素（2S，5R）-2-甲基己内酯和（R）-十六烷内酯的合成，

  DOI：

  10.1021/jo016058t

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• NHC-Catalyzed Ring Expansion of Oxacycloalkane-2-carboxaldehydes: A Versatile Synthesis of Lactones
  作者：Li Wang、Karen Thai、Michel Gravel

  DOI：10.1021/ol8029005

  日期：2009.2.19

  Imidazolinium-derived carbenes catalyze the ring-expansion lactonization of oxacycloalkane-2-carboxaldehydes. A variety of functionalized five-, six-, and seven-membered lactones can be formed efficiently under mild reaction conditions. The success of this new method for the construction of lactones is highly influenced by the electronic nature of the carbene catalyst.

  咪唑啉鎓衍生的卡宾催化氧杂环烷-2-甲醛的扩环内酯化反应。在温和的反应条件下，可以有效地形成各种功能化的五元，六元和七元内酯。卡宾催化剂的电子性质极大地影响了这种构建内酯的新方法的成功。
• Bent bonds (τ) and the antiperiplanar hypothesis, and the reactivity at the anomeric center in pyranosides
  作者：Jean-François Parent、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1039/c6ob02263d

  日期：——

  The stereoselectivity of nucleophilic addition on oxocarbenium ions derived from the bicyclic pyranoside model with or without a C2–OR group can be understood through the use of the bent-bond and the antiperiplanar hypothesis in conjunction with the concept of hyperconjugation as an alternative interpretive model of structure and reactivity.

  通过使用弯曲键合和反平面假设以及超共轭概念作为替代解释模型，可以理解在具有或不具有C 2 -OR基团的双环吡喃糖苷模型衍生的氧碳鎓离子上亲核加成的立体选择性。结构和反应性。
• Synthesis of γ- and δ-Lactones from Alkynols
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Andrea Temperini、Raffaella Terlizzi、Luana Bagnoli、Francesca Marini、Claudio Santi

  DOI：10.1055/s-2006-932477

  日期：——

  The reaction of alkynyl phenyl selenides with p-toluene-sulfonic acid gives rise to a proton-induced ring-closure reaction affording γ- and 5-lactones.

  炔基苯基硒化物与对甲苯磺酸的反应引起质子诱导的闭环反应，得到 γ-和 5-内酯。
• Microbial bioreductions of γ- and δ-ketoacids and their esters
  作者：Cristina Forzato、Raffaella Gandolfi、Francesco Molinari、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco、Ennio Valentin

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00184-7

  日期：2001.5

  best choice for the bioreduction of ethyl 2-oxocyclohexylacetate 2e, which afforded cis-(−)-5e and trans-(−)-5e with 98 and 99% e.e., respectively. Reduction of 3-(2-oxocyclohexyl)propionic acid 3e with Pichia glucozyma gave predominantly the corresponding δ-lactone trans-(−)-6e with 94% e.e., whose absolute configuration was determined by means of CD spectroscopy.

  一系列酵母被用于脂肪族和芳香族γ-和δ-酮酸和酯的生物还原中，以研究通过其相应的γ-和δ-羟基酸和酯的中间体制备对映体纯的γ-和δ-内酯。用刻氏毕赤酵母生物还原4-氧代壬酸乙酯2a可得到具有99％ee的γ-壬醇（+）- 5a，而事实证明，毕赤酵母是2-氧代环己基乙酸乙酯2e生物还原的最佳选择，后者可提供顺式-（- ）-5e和反式-（-）- 5e的ee分别为98％和99％。还原3-（2-氧代环己基）丙酸具有葡糖酵母的3e主要产生具有94％ee的相应的δ-内酯反式-（-）- 6e，其绝对构型是通过CD光谱法确定的。