methyl ((2-bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 199384-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl ((2-bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(2-Bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy](trimethyl)silane；(2-bromo-1-methoxyprop-1-enoxy)-trimethylsilane
• CAS: 199384-57-1
• 化学式: C₇H₁₅BrO₂Si
• 分子量: 239.184
• InChiKey: VPTFSNQUIPAUME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Ethoxy-1-isopropylpyrrolidin-2-one 、 methyl ((2-bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到Methyl 2-bromo-2-(5-oxo-1-propan-2-ylpyrrolidin-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Influence of N-substituted lactams on acyclic free radical based hydrogen transfer

  摘要：

  anti Relative stereochemistry is achieved in the hydrogen-transfer reaction of a lactam adjacent to the carbon-centered radical. The sense of diastereoselectivity is reversed using N-substituted lactams, and optimal results favoring syn reduced products are obtained with an alpha -methylbenzyl group and a Boc group. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01213-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-溴丙酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl ((2-bromo-1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  衍生自Mukaiyama醛缩醛和α-甲基-β-烷氧基醛的自由基还原序列的立体异构体：高效合成丙酸酯的一般策略

  摘要：

  在一个stereodivergent方式，所有非对映体16个stereopentads 7 - 22合成起始α甲基β -烷氧基醛25和27。我们设计了一种方法，该方法基于先用乙氧基硅烷24进行Mukaiyama醛缩醛缩合反应，然后进行氢转移反应。描述了有关这些反应的最新进展，并在醇醛步骤中表征了新的关键中间体。描述了锌卟啉的C（1）-C（11）片段60的合成，其中包含一个具有挑战性的立体五单元，证明了我们策略的有效性。

  DOI：

  10.1021/jo8021583

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of C1−C17 Fragment of Narasin via a Free Radical-Based Approach
  作者：Jean-François Brazeau、Audrey-Anne Guilbault、Jummey Kochuparampil、Philippe Mochirian、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/ol902414u

  日期：2010.1.1

  An efficient synthesis of the C1−C17 western unit of narasin was achieved from (S)-Roche ester. Highlights in our synthesis include the successful exploitation of three stereoselective sequences of Lewis acid mediated reaction followed by free-radical-based hydrogen transfer.

  从（S）-罗氏酯中可以高效合成萘乐灵的C1-C17西方单元。我们合成中的亮点包括成功利用路易斯酸介导的反应的三个立体选择性序列，然后进行基于自由基的氢转移。
• [EN] NUCLEOSIDE AND NUCLEOTIDE ANALOGUES BEARING A QUATERNARY ALL-CARBON STEREOGENIC CENTER AT THE 2' POSITION AND METHODS OF USE AS A CARDIOPROTECTIVE AGENT<br/>[FR] ANALOGUES DE NUCLÉOSIDES ET DE NUCLÉOTIDES PORTANT UN CENTRE STÉRÉOGÈNE TOUT CARBONE QUATERNAIRE EN POSITION 2' ET PROCÉDÉS D'UTILISATION EN TANT QU'AGENT CARDIOPROTECTEUR
  申请人：LCB PHARMA INC

  公开号：WO2018049534A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  Nucleoside and nucleotide analogues that can be used as cardioprotective agents are provided. The nucleosides and nucleotide analogues comprise tetrahydrofuranyl or tetrahydrothienyl moieties with quaternary stereogenic all-carbon centers at the 2' position and a phosphonate ester at the 5' position.

  提供可用作心脏保护剂的核苷和核苷酸类似物。这些核苷和核苷酸类似物包括在2'位置具有四氢呋喃基或四氢噻吩基的四面体立体异构所有碳中心，以及在5'位置具有磷酸酯基。
• Diastereoselective Hydrogen-Transfer Reactions: An Experimental and DFT Study
  作者：François Godin、Michel Prévost、Serge I. Gorelsky、Philippe Mochirian、Maud Nguyen、Frédérick Viens、Yvan Guindon

  DOI：10.1002/chem.201300377

  日期：2013.7.8

  an equatorial orientation. Hydride deliveries to different acyclic substrates and calculations also suggest that the higher anti‐selectivities obtained with borinate intermediates are not related to the formation of a complex mimicking an exocycle. From a broader standpoint, this study reveals important conformational factors for reactions taking place at a center vicinal to a heterocycle or an α‐alkoxy

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。
• Synthesis of Propionate Motifs:  Diastereoselective Tandem Reactions Involving Anionic and Free Radical Based Processes
  作者：Yvan Guindon、Karine Houde、Michel Prévost、Benoit Cardinal-David、Serge R. Landry、Benoit Daoust、Mohammed Bencheqroun、Brigitte Guérin

  DOI：10.1021/ja010805m

  日期：2001.9.1

  employing a Mukaiyama reaction in tandem with a hydrogen transfer reaction for the elaboration of propionate motifs. The nature of the protecting groups on the chiral β-alkoxy aldehyde and the type of Lewis acid used are varied to modulate the stereochemical outcome of the tandem reactions. The mode of complexation is thus controlled (monodentate or chelate) for the Mukaiyama reaction to give access to

  本文报道了一种采用 Mukaiyama 反应与氢转移反应串联的策略，用于制作丙酸酯基序。手性 β-烷氧基醛上保护基团的性质和所用路易斯酸的类型各不相同，以调节串联反应的立体化学结果。因此，Mukaiyama 反应的络合模式受到控制（单齿或螯合），以提供合成或抗羟醛产物，自由基还原反应的前体。随后利用内环效应来控制氢转移步骤，从而可以实现顺式还原产物。以优异的产率和非对映选择性继续进行，所提出的合成序列可以访问syn-syn和syn-anti丙酸酯基序。
• A Bidirectional Approach to the Synthesis of Polypropionates: Synthesis of C1–C13 Fragment of Zincophorin and Related Isomers
  作者：Philippe Mochirian、François Godin、Ioannis Katsoulis、Isabelle Fontaine、Jean-François Brazeau、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/jo2013884

  日期：2011.10.7

  structure–activity study of a bioactive natural product containing polypropionate subunits requires that its stereoisomers also be evaluated. Therefore, a general approach to synthesize these motifs is necessary. We describe herein the synthesis of the C1–C13 polypropionate subunit of zincophorin and isomers thereof using a two-reaction sequence: an aldol reaction using a mixture of tetrasubstituted enoxysilanes

  对含有聚丙烯酸酯亚基的生物活性天然产物的结构活性研究要求也对其立体异构体进行评估。因此，合成这些基序的一般方法是必要的。我们在本文中描述了使用两个反应序列合成锌卟啉的C1-C13丙酸亚基及其异构体的过程：两个反应过程均是在路易斯酸控制下，使用的是四取代的环氧硅烷混合物的羟醛反应和氢转移反应。适当的路易斯酸的选择决定了这些反应的立体化学结果。从战术角度来看，这项研究表明了如何在东西向或东西向两个方向上读取和构建聚丙烯酸酯序列。