(4R)-4,5-dihydro-2,4-dimethylfuran | 850222-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (4R)-4,5-dihydro-2,4-dimethylfuran
• 英文别名: (4R)-2,4-dimethyl-4,5-dihydrofuran；(3R)-3,5-dimethyl-2,3-dihydrofuran
• CAS: 850222-58-1
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: MFVDAYWNDGNJRQ-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  114.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.883±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4,5-dihydro-2,4-dimethylfuran 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸二甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (-)-xyloketal D-(R)-α-methoxy-α-trifluoromethyl-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  (??)-xyloketal D 及其对映异构体的全合成 ?? 绝对立体化学的确认

  摘要：

  (??)-xyloketal D 及其对映体的全合成是通过邻醌甲基化物与 (4R)- 和 (4S)-4,5-二氢-2,4-二甲基呋喃通过非对映选择性反应实现的逆电子需求 Diels??Alder 反应。这种全合成证实了天然产物的绝对立体化学。通过适当官能化的曼尼希碱与甲基碘反应生成邻醌甲基化物。曼尼希碱由 2,4-二羟基苯乙酮、甲醛和吗啉一步制备而成。对映体二氢呋喃由 (2R)- 和 (2S)-2-methylpent-4-ynoic 酸通过三步反应序列制备。这些手性非外消旋合成前体是从相应的 (R)-苯基甘氨醇衍生的非对映异构酰胺容易获得的外消旋羧酸制备的。

  DOI：

  10.1139/v04-138
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((R)-2-methylpent-4-ynoyl)oxazolidin-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 (4R)-4,5-dihydro-2,4-dimethylfuran
  参考文献：
  名称：

  （-）-木酮基A的全合成

  摘要：

  [反应：请参见文本] C（3）对称且具有生物活性的天然产物（-）-木酮缩醛A的第一个全合成反应是由间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）和（ 4R）-3-羟甲基-2,4-二甲基-4,5-二氢呋喃。该非常直接的过程涉及极其容易且非对映选择性的三氟化硼二乙基醚化物促进的三亲电子芳族取代反应，该反应与三个双环缩醛形成反应偶联。

  DOI：

  10.1021/ol060266w

文献信息

• Chemoenzymatic <i>o</i>-Quinone Methide Formation
  作者：Tyler J. Doyon、Jonathan C. Perkins、Summer A. Baker Dockrey、Evan O. Romero、Kevin C. Skinner、Paul M. Zimmerman、Alison R. H. Narayan

  DOI：10.1021/jacs.9b10474

  日期：2019.12.26

  biocatalytic hydroxylation of a benzylic C-H bond affords a benzylic alcohol product which, under the aqueous reaction conditions, is in equilibrium with the corresponding o-quinone methide. o-Quinone methide interception by a nucleophile or a dienophile allows for one-pot conversion of benzylic C-H bonds into C-C, C-N, C-O, and C-S bonds in chemoenzymatic cascades on preparative scale. The chemoselectivity

  在生理条件下生成反应性中间体和拦截这些转瞬即逝的物种是大自然用来构建分子复杂性的常用策略。然而，使用经典合成技术在温和条件下选择性形成这些物种是一个突出的挑战。在这里，我们展示了生物催化在温和的水性条件下产生具有精确化学选择性的邻醌甲基化物中间体的效用。具体而言，α-酮戊二酸依赖性非血红素铁酶 CitB 和 ClaD 用于选择性修饰邻甲酚底物的苄基 CH 键。在该转化中，苄基 CH 键的生物催化羟基化产生苄醇产物，在水性反应条件下，该产物与相应的邻醌甲基化物处于平衡状态。亲核试剂或亲双烯试剂对邻醌甲基化物的拦截允许在制备规模的化学酶级联中将苄型 CH 键一锅转化为 CC、CN、CO 和 CS 键。该平台的化学选择性和温和性质在这里通过肽的选择性修饰和色满天然产物 (-)-xyloketal D 的化学酶促合成展示。
• Chemoenzymatic Synthesis of (+)-Xyloketal B
  作者：Evan O. Romero、Jonathan C. Perkins、Jessica E. Burch、David A. Delgadillo、Hosea M. Nelson、Alison R. H. Narayan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00334

  日期：2023.3.10

  marine natural product that has shown potential for the treatment of diseases such as Alzheimer’s disease and atherosclerosis. Herein, we describe the first asymmetric synthesis of this natural product, which relies on a chemoenzymatic strategy. This approach leverages a biocatalytic benzylic hydroxylation to access to an ortho-quinone methide intermediate which is captured in a [4 + 2] cycloaddition

  Xyloketal B 是一种五环真菌海洋天然产物，已显示出治疗阿尔茨海默病和动脉粥样硬化等疾病的潜力。在此，我们描述了这种天然产物的第一次不对称合成，它依赖于化学酶促策略。该方法利用生物催化苄基羟基化作用获得邻苯二酚甲基化物中间体，该中间体在 [4 + 2] 环加成中被捕获，以立体选择性地产生关键的环状缩酮中间体，然后到达 (+)-缩酮缩酮 B。该中间体的相对构型使用 MicroED 快速确认为所需的立体异构体。为了完成合成，第二个邻位-quinone methide 通过还原方法获得，最终导致 (+)-xyloketal B 的立体选择性合成。
• Total synthesis of (–)-xyloketal D and its enantiomer — Confirmation of absolute stereochemistry
  作者：Jeremy D Pettigrew、Rebecca P Freeman、Peter D Wilson

  DOI：10.1139/v04-138

  日期：2004.11.1

  The total synthesis of (–)-xyloketal D and its enantiomer have been achieved by the reaction of an ortho-quinone methide with (4R)- and (4S)-4,5-dihydro-2,4-dimethylfuran via a diastereoselective inverse electron demand Diels–Alder reaction. This total synthesis confirmed the absolute stereochemistry of the natural product. The ortho-quinone methide was generated by reaction of an appropriately functionalized

  (??)-xyloketal D 及其对映体的全合成是通过邻醌甲基化物与 (4R)- 和 (4S)-4,5-二氢-2,4-二甲基呋喃通过非对映选择性反应实现的逆电子需求 Diels??Alder 反应。这种全合成证实了天然产物的绝对立体化学。通过适当官能化的曼尼希碱与甲基碘反应生成邻醌甲基化物。曼尼希碱由 2,4-二羟基苯乙酮、甲醛和吗啉一步制备而成。对映体二氢呋喃由 (2R)- 和 (2S)-2-methylpent-4-ynoic 酸通过三步反应序列制备。这些手性非外消旋合成前体是从相应的 (R)-苯基甘氨醇衍生的非对映异构酰胺容易获得的外消旋羧酸制备的。
• Total Synthesis of (−)-Xyloketal A
  作者：Jeremy D. Pettigrew、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/ol060266w

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the C(3)-symmetric and biologically active natural product, (-)-xyloketal A, has been accomplished in one step from phloroglucinol (1,3,5-trihydroxybenzene) and (4R)-3-hydroxymethyl-2,4-dimethyl-4,5-dihydrofuran. This remarkably direct process involved an exceedingly facile and diastereoselective boron trifluoride diethyl etherate-promoted triple electrophilic

  [反应：请参见文本] C（3）对称且具有生物活性的天然产物（-）-木酮缩醛A的第一个全合成反应是由间苯三酚（1,3,5-三羟基苯）和（ 4R）-3-羟甲基-2,4-二甲基-4,5-二氢呋喃。该非常直接的过程涉及极其容易且非对映选择性的三氟化硼二乙基醚化物促进的三亲电子芳族取代反应，该反应与三个双环缩醛形成反应偶联。