2-acetyl-7-bromo-8-methoxy-1,4-naphthoquinone | 195505-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-acetyl-7-bromo-8-methoxy-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: 2-Acetyl-7-bromo-8-methoxynaphthalene-1,4-dione
• CAS: 195505-01-2
• 化学式: C₁₃H₉BrO₄
• 分子量: 309.116
• InChiKey: MJIDPQGNQNCOTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.610±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-7-bromo-8-methoxy-1,4-naphthoquinone 在 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 methyl (1S*,3R*)-8-bromo-1-hydroxy-9-methoxy-1-methyl-5,10-dioxo-3,4,5,10-tetrahydro-1H-naphtho[2,3-c]pyran-3-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Bromonaphthofurans with Bis(pinacolato)diboron.

  摘要：

  研究了二聚吡喃萘醌（8）的合成，重点是 的后期双芳基偶联。 通过使用 Suzuki-Miyaura 方法。溴萘并呋喃 (16) 与双(频哪醇) 与双(频哪醇)二硼在 PdCl2（dppf）存在下发生反应。 PdCl2(dppf) 的存在下与双(频哪醇)二硼发生反应，生成硼酸酯 (21) 和 呋喃（22）。硼酸酯 硼酸酯 (21) 与芳基溴化物 (16) 的 "原位 "偶联生成所需的二聚体 (11)。 没有实现。溴代萘呋喃（17）的制备方法是 溴萘醌（24）与二烯（25）的 Diels-Alder/retro-Claisen 反应制备溴萘呋喃（17）。 二烯 (25) 发生 Diels-Alder/retro-Claisen 反应制备的溴萘醌 (17)，经 Suzuki-Miyaura 偶联生成萘呋喃 (27) 和 硼酸酯 (28)。为了改变反应条件以实现溴呋喃的同偶联反应，人们进行了无数次尝试。 溴（17）与双芳基（19）的同偶联反应，但都没有成功。 通过 (17) 的氧化重排制备的溴吡喃萘醌 (18) 未能发生铃木-宫浦偶联反应。

  DOI：

  10.1071/ch99073
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-1-methoxy-4-naphthalenecarboxaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 86.11h， 生成 2-acetyl-7-bromo-8-methoxy-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 8-Bromokalafungin as an Intermediate for the Preparation of C-Glycoside Derivatives

  摘要：

  8-bromokalafungin (20)是合成含吡喃萘醌的 C-糖苷的关键中间体。 8-bromokalafungin (20) 的制备方法。 8-bromokalafungin (20) 的制备方法。虽然试图 在 C8 处选择性地单溴化卡拉非菌素（1）的尝试并不成功、 通过使用过量的 在氯仿中使用过量的 N-溴代丁二酰亚胺制备出了 8,10-二溴卡拉非因（21）。选择性溴化 用 N-溴琥珀酰亚胺处理萘酚（9）时，在萘环 C6 处实现了选择性溴化。 N-溴代丁二酰亚胺（1 个等量物）。萘酚 (9) 通过甲基化作用转化为萘醌 (15)、 萘酚 (9) 通过甲基化、拜尔-维利格氧化、通过弗里斯重排进行乙酰化和 硝酸铈铵氧化。将 7-溴醌 (15) 转化为 8-bromokalafungin (20)。 2-三甲基硅氧基呋喃（16），然后将生成的呋喃萘醌氧化重排 呋喃（17）氧化重排为呋喃并吡喃（18）。将 内酯（18）还原成顺式醚（19）后，用三溴化硼在 C5 处进行去甲基化和表 三溴化硼进行脱甲基和 C5 处的环化反应，得到 8-溴木犀草素（20）。8-溴卡拉芬净（20） 未能发生钯（0）介导的与丹宁基 葡萄糖醛（22）发生交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1071/c97018

文献信息

• Reaction of Bromonaphthofurans with Bis(pinacolato)diboron.
  作者：Margaret A. Brimble、Fatiah Issa

  DOI：10.1071/ch99073

  日期：——

  The synthesis of a dimeric pyranonaphthoquinone (8) was investigated focusing on a late-stage biaryl coupling of suitably functionalized bromonaphthofurans by using Suzuki–Miyaura methodology. Bromonaphthofuran (16) underwent reaction with bis(pinacolato)diboron in the presence of PdCl2(dppf) to afford boronate ester (21) and furonaphthofuran (22). ‘In situ’coupling of the boronate ester (21) with aryl bromide (16) to the desired dimer (11) was not realized. Bromonaphthofuran (17), prepared by Diels–Alder/retro-Claisen reaction of bromonaphthoquinone (24) with diene (25), underwent Suzuki–Miyaura coupling to naphthofuran (27) and boronate ester (28). Numerous attempts to alter the reaction conditions to effect homocoupling of bromide (17) to biaryl (19) were unsuccessful. Bromopyranonaphthoquinone (18) prepared by oxidative rearrangement of (17) failed to undergo Suzuki–Miyaura coupling.

  研究了二聚吡喃萘醌（8）的合成，重点是 的后期双芳基偶联。 通过使用 Suzuki-Miyaura 方法。溴萘并呋喃 (16) 与双(频哪醇) 与双(频哪醇)二硼在 PdCl2（dppf）存在下发生反应。 PdCl2(dppf) 的存在下与双(频哪醇)二硼发生反应，生成硼酸酯 (21) 和 呋喃（22）。硼酸酯 硼酸酯 (21) 与芳基溴化物 (16) 的 "原位 "偶联生成所需的二聚体 (11)。 没有实现。溴代萘呋喃（17）的制备方法是 溴萘醌（24）与二烯（25）的 Diels-Alder/retro-Claisen 反应制备溴萘呋喃（17）。 二烯 (25) 发生 Diels-Alder/retro-Claisen 反应制备的溴萘醌 (17)，经 Suzuki-Miyaura 偶联生成萘呋喃 (27) 和 硼酸酯 (28)。为了改变反应条件以实现溴呋喃的同偶联反应，人们进行了无数次尝试。 溴（17）与双芳基（19）的同偶联反应，但都没有成功。 通过 (17) 的氧化重排制备的溴吡喃萘醌 (18) 未能发生铃木-宫浦偶联反应。
• Synthesis of 8-Bromokalafungin as an Intermediate for the Preparation of C-Glycoside Derivatives
  作者：Margaret A. Brimble、Michael R. Nairn、Hishani Prabaharan、Nathan B. Walters

  DOI：10.1071/c97018

  日期：——

  The preparation of 8-bromokalafungin (20) which is a key intermediate for the synthesis of C-glycoside containing pyranonaphthoquinone antibiotics related to medermycin (6) is described. Although attempts to selectively monobrominate kalafungin (1) at C8 were unsuccessful, 8,10-dibromokalafungin (21) was prepared by using excess N-bromosuccinimide in chloroform. Selective bromination at C6 on a naphthalene ring was achieved upon treatment of naphthol (9) with N-bromosuccinimide (1 equiv.). Conversion of naphthol (9) into naphthoquinone (15) was effected by methylation, Baeyer–Villiger oxidation, acetylation via a Fries rearrangement and oxidation with ceric ammonium nitrate. Conversion of the 7-bromo quinone (15) into 8-bromokalafungin (20) proceeded through subsequent addition of 2-trimethylsilyloxyfuran (16) followed by oxidative rearrangement of the resultant furonaphthofuran (17) to furonaphthopyran (18). After reduction of the lactol (18) to cis ether (19), demethylation and epimerization at C5 with boron tribromide afforded 8-bromokalafungin (20). 8-Bromokalafungin (20) failed to undergo Pd(0)-mediated cross-coupling reactions with the stannyl glucal (22).

  8-bromokalafungin (20)是合成含吡喃萘醌的 C-糖苷的关键中间体。 8-bromokalafungin (20) 的制备方法。 8-bromokalafungin (20) 的制备方法。虽然试图 在 C8 处选择性地单溴化卡拉非菌素（1）的尝试并不成功、 通过使用过量的 在氯仿中使用过量的 N-溴代丁二酰亚胺制备出了 8,10-二溴卡拉非因（21）。选择性溴化 用 N-溴琥珀酰亚胺处理萘酚（9）时，在萘环 C6 处实现了选择性溴化。 N-溴代丁二酰亚胺（1 个等量物）。萘酚 (9) 通过甲基化作用转化为萘醌 (15)、 萘酚 (9) 通过甲基化、拜尔-维利格氧化、通过弗里斯重排进行乙酰化和 硝酸铈铵氧化。将 7-溴醌 (15) 转化为 8-bromokalafungin (20)。 2-三甲基硅氧基呋喃（16），然后将生成的呋喃萘醌氧化重排 呋喃（17）氧化重排为呋喃并吡喃（18）。将 内酯（18）还原成顺式醚（19）后，用三溴化硼在 C5 处进行去甲基化和表 三溴化硼进行脱甲基和 C5 处的环化反应，得到 8-溴木犀草素（20）。8-溴卡拉芬净（20） 未能发生钯（0）介导的与丹宁基 葡萄糖醛（22）发生交叉偶联反应。