methyl [2-cyano-2-(naphthalen-1-yl)]acetate | 152302-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl [2-cyano-2-(naphthalen-1-yl)]acetate
• 英文别名: 2-(1-naphthyl)-2-(methoxycarbonyl)acetonitrile；methyl 2-cyano-2-naphthalen-1-ylacetate
• CAS: 152302-36-8
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂
• 分子量: 225.247
• InChiKey: ZYJXAAIXHBBCKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  387.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [2-cyano-2-(naphthalen-1-yl)]acetate 在 氨 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-萘基丙二腈
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569
• 作为产物：
  描述：

  1-萘乙腈 、 碳酸二甲酯 在 sodium 作用下， 反应 1.0h， 以88%的产率得到methyl [2-cyano-2-(naphthalen-1-yl)]acetate
  参考文献：
  名称：

  新型萘和生物立体异构相关的酰胺衍生物作为褪黑激素受体配体的合成与构效关系。

  摘要：

  先前的论文报道了褪黑激素受体配体的合成。为了完成结构-活性关系并获得褪黑激素受体的拮抗剂，已经合成了一系列新的褪黑激素萘类似物。修饰包括7-甲氧基的缺失，乙烯部分的取代，生物等位基因的取代酰胺功能，以及其他双环取代的萘核。几乎所有的结构修饰都会导致对褪黑激素受体的亲和力下降。但是，Nn丙基脲衍生物（27）在该受体上是非常有效的配体（pKi = 14.3）。最有趣的是，甲氧基的缺失导致了该系列的第一个拮抗剂。该分子，化合物12

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00147-3

文献信息

• Synthesis and structure–activity relationships of novel naphthalenic and bioisosteric related amidic derivatives as melatonin receptor ligands
  作者：Véronique Leclerc、Eric Fourmaintraux、Patrick Depreux、Daniel Lesieur、Peter Morgan、H.Edward Howell、Pierre Renard、Daniel-Henri Caignard、Bruno Pfeiffer、Philippe Delagrange、Béatrice Guardiola-Lemaı̂tre、Jean Andrieux

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00147-3

  日期：1998.10

  synthesis of melatonin receptor ligands. In order to complete the structure-activity relationships and to obtain antagonists to the melatonin receptor, a new series of naphthalenic analogues of melatonin have been synthesized. Modifications include deletion of the 7-methoxy group, replacement of the ethylene moiety, replacement of the amidic function by bioisosteres, and replacement of the naphthalenic nucleus

  先前的论文报道了褪黑激素受体配体的合成。为了完成结构-活性关系并获得褪黑激素受体的拮抗剂，已经合成了一系列新的褪黑激素萘类似物。修饰包括7-甲氧基的缺失，乙烯部分的取代，生物等位基因的取代酰胺功能，以及其他双环取代的萘核。几乎所有的结构修饰都会导致对褪黑激素受体的亲和力下降。但是，Nn丙基脲衍生物（27）在该受体上是非常有效的配体（pKi = 14.3）。最有趣的是，甲氧基的缺失导致了该系列的第一个拮抗剂。该分子，化合物12
• Chemistry of Novel Compounds Possessing Multifunctional Carbon Atoms. X. Synthetic Studies of Efflcient and Practical Chiral Derivatizing Agents Based on the .ALPHA.-Cyano-.ALPHA.-fluorophenylacetic Acid Structure.
  作者：Yoshio TAKEUCHI、Hidefumi IWASHITA、Kohji YAMADA、Mayumi GOTAISHI、Noriyuki KUROSE、Toru KOIZUMI、Kuninobu KABUTO、Tadashi KOMETANI

  DOI：10.1248/cpb.43.1668

  日期：——

  In order to develop efficient chiral derivatizing agents (CDAs) which can be obtained readily in optically active form, synthetic studies of α-cyano-α-fluorophenylacetic acid (CFPA) analogs, 3a-e and CFNA (14a), were made. Carboxylation of 6a-e obtained from 4a-e gave 3a-e in low yield. Alternatively, benzyl cyanides 5b-e were converted successfully to the esters 7b-e, 8b-e, and 9b-e, which were fluorinated with FClO3 to produce the fluoro esters 10b-e, 11b-e, and 12b-d, in good yields. However, the attempted ester cleavage of these compounds did not give 3b-e. Carboxyl group introduction into 5e afforded 13, and fluorination with either F2 or FClO3 gave complex mixtures.Carboxylation of the naphthyl analog 16 obtained from 15 did not give 14a. However, fluorination of 18 derived from 17 proceeded readily to give 19, which was hydrolyzed to produce 14a. Optically active (-)-14a was obtained through enzymatic hydrolysis. The racemic acid 14a was condensed with three representative chiral nucleophiles to give 14b-d. From the 1H- and 19F-NMR spectra of these derivatives, it was concluded that CFNA (14a) is potentially a much better CDA than the well known α-methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA).

  为了开发易于获得光学活性形式的高效手性衍生化剂（CDA），我们对 α-氰基-α-氟苯乙酸（CFPA）类似物 3a-e 和 CFNA (14a) 进行了合成研究。由 4a-e 制得的 6a-e 经过羧化后得到 3a-e，但收率较低。另外，苄基氰化物 5b-e 成功转化为酯 7b-e、8b-e 和 9b-e，这些酯经 FClO3 氟化后生成氟酯 10b-e、11b-e 和 12b-d，收率较高。然而，尝试对这些化合物进行酯裂解并没有得到 3b-e。在 5e 中引入羧基可得到 13，用 F2 或 FClO3 进行氟化可得到复杂的混合物。然而，由 17 生成的 18 很容易进行氟化反应，生成 19，后者经水解生成 14a。通过酶水解可以得到具有光学活性的 (-)-14a。外消旋酸 14a 与三种具有代表性的手性亲核物缩合，得到 14b-d。从这些衍生物的 1H 和 19F-NMR 光谱中可以得出结论，CFNA（14a）可能是一种比众所周知的 α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酸（MTPA）更好的 CDA。
• Acetone Cyanohydrin as a Source of HCN in the Cu-Catalyzed Hydrocyanation of α-Aryl Diazoacetates
  作者：Eun Ju Park、Seungeon Lee、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo100356d

  日期：2010.4.16

  A procedure for the Cu-catalyzed hydrocyanation of α-aryl diazoesters has been developed using acetone cyanohydrin as a source of hydrogen cyanide (HCN). It was found that the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) significantly accelerates the conversion presumably by delivering free cyanide ion in situ, thus producing various types of α-aryl cyanoacetates in high yields under mild conditions

  已经开发了使用丙酮氰醇作为氰化氢（HCN）源的Cu催化α-芳基重氮酸酯氢氰化的方法。已经发现，添加三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）可以通过原位释放游离氰离子来显着加速转化，从而在温和条件下以高收率生产各种类型的α-芳基氰乙酸酯。
• Naphthylalkylamines
  申请人：Adir et Compagnie

  公开号：US05420158A1

  公开（公告）日：1995-05-30

  The invention relates to a compound selected from those of general formula (I): ##STR1## in which R, R.sub.1, R.sub.2 and R.sub.3 are as defined in the specification, an optical isomer, and an addition salt thereof with a pharmaceutically-acceptable base. Medicinal product which is useful in the treatment of disorders linked to abnormal melatonin activity.

  该发明涉及一种化合物，选择自以下通式（I）的化合物：##STR1## 其中R，R.sub.1，R.sub.2和R.sub.3如规范中所定义，其光学异构体和与药学上可接受的碱形成的加合物。该药物产品对治疗与异常褪黑激素活动相关的疾病有用。
• UNO, M.;SETO, K.;UEDA, W.;MASUDA, M.;TAKAHASHI, S., SYNTHESIS, BRD, 1985, N 5, 506-508
  作者：UNO, M.、SETO, K.、UEDA, W.、MASUDA, M.、TAKAHASHI, S.

  DOI：——

  日期：——