4,6-di-tert-butyl-1-oxacyclohepta-4,6-diene-2,3-dione | 101932-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 4,6-di-tert-butyl-1-oxacyclohepta-4,6-diene-2,3-dione
• 英文别名: 4,6-di-tert-butyloxepine-2,3-dione；4,6-Bis(1,1-dimethylethyl)-2,3-oxepindione；4,6-ditert-butyloxepine-2,3-dione
• CAS: 101932-88-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: RQTAOZZMEWPFEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-tert-butyl-1-oxacyclohepta-4,6-diene-2,3-dione 生成 3,5-di-tert-butyl-muconic acid anhydride 、 3,5-di-tert-butyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  过氧单硫酸钾对邻苯醌的氧化环裂解

  摘要：

  过氧一硫酸钾氧化3,5-二叔丁基1,2-苯醌，生成二醇外和二醇内裂解产物。

  DOI：

  10.1039/c39830000518
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 生成 4,6-di-tert-butyl-1-oxacyclohepta-4,6-diene-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Funabiki Takuzo, Ishikawa Michiya, Nagai Yasutaka, Yorita Jun, Yoshida Sa+, J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1994) N 17, S 1951- 1952

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biomimetic iron(iii) complexes of facially and meridionally coordinating tridentate 3N ligands: tuning of regioselective extradiol dioxygenase activity in organized assemblies
  作者：Muniyandi Sankaralingam、Natarajan Saravanan、Natarajan Anitha、Eringathodi Suresh、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1039/c3dt52350k

  日期：——

  lower amount (18.3%) of the intradiol cleavage products (E/I, 3 : 1). Remarkably, in aqueous SDS micellar media, it shows exclusive extradiol cleavage products (79.4%) while all the other complexes show very low selectivity (E/I: 1, 0.03 : 1; 2, 79.4 : 0, 3, 0.06 : 1, 4, 0.06 : 1), suggesting the suitability of SDS medium for 2 to elicit exclusive extradiol cleavage. The TX-100 micellar medium also provides

  四种类型为[Fe（L）Cl 3 ] 1-4的单核铁（III）配合物，其中L是三齿3N配体，例如（2-吡啶-2-基乙基）（吡啶-2-基甲基）胺（L1），（甲基）（2-吡啶-2-基乙基）（吡啶-2-基甲基）胺（L2），双（吡啶-2-基乙基）胺（L3）和（1-甲基-1 H-咪唑-已经分离出2-基甲基）（吡啶-2-基乙基）胺（L4）并作为儿茶酚双加氧酶的功能模型进行了研究。在[Fe（L2）Cl 3 ] 2中，配体L2在表面上与铁（III）配位，而在[Fe（L1）Cl 3 ] 1中与[Fe（L4）Cl 3 ] 4配体L1和L4在子午方向上配位。在DCM，CH 3 CN和SDS水溶液，CTAB和TX-100胶束介质中，观察到低能和高能儿茶酚酸铁（III）LMCT谱带（465-530、690-860 nm）的位置。铁（III）配合物的3,4-二叔丁基儿茶酚酯（DBC 2−）加合物的变化顺序为2 > 1 >
• Tris(3,5-di-<i>tert</i>-butylcatecholato)molybdenum(VI): Lewis Acidity and Nonclassical Oxygen Atom Transfer Reactions
  作者：Amanda H. Randolph、Nicholas J. Seewald、Karl Rickert、and Seth N. Brown

  DOI：10.1021/ic401736f

  日期：2013.11.4

  oxidation of its product, (3,5-tBu2Cat)2MoO(Opy), produces an oxo-rich, catecholate-poor intermediate which rapidly conproportionates with (3,5-tBu2Cat)3Mo(Opy), providing an additional pathway for its conversion to the mono-oxo product. The tris(catecholate) fragment Mo(3,5-tBu2Cat)3 deoxygenates Opy in this nonclassical oxygen atom transfer reaction slightly less rapidly than does its oxidized product

  在固态下，三（3,5-二叔丁基邻苯二酚钼）钼（VI）与七坐标钼和邻苯二酚桥联形成二聚体。NMR光谱表明二聚体结构保留在溶液中。钼中心对路易斯碱（例如吡啶或吡啶-N-氧化物）具有高亲和力，形成具有封端八面体几何形状的七配位单体，如（3,5- t Bu 2 Cat）的固态结构所示3Mo（py）。结构数据表明，该配合物最好被认为是Mo（VI），从非桥连的邻苯二酚到钼都有大量的π贡献。二聚体和单体三（邻苯二酚）与水迅速反应，形成游离的邻苯二酚和氧钼双（邻苯二酚）络合物。与二氧反应后，还可以更缓慢地获得单氧钼配合物，有机物主要由3,5-二叔丁基-1,2-苯醌组成，少量的二醇外氧化产物4,6-二叔丁基。 -丁基-1-氧杂环庚-4,6-二烯-2,3-二酮。吡啶-N-氧化物配合物在加热下反应（与过量的pyO一起）最初形成（3,5- t Bu 2 Cat）2MoO（Opy）以及最终的MoO 3（Opy），其中醌和游离吡啶为唯一的有机产物。（3
• Activation of chelated catecholatoiron species for catalytic oxygenation of catechols by catecholdioxygenase-model iron complexes
  作者：Takuzo Funabiki、Michiya Ishikawa、Yasutaka Nagai、Jun Yorita、Satohiro Yoshida

  DOI：10.1039/c39940001951

  日期：——

  Reactivity of the isolated catecholatoiron complex with O2 and the spectroscopic observation of the reversible catecholate ligand exchange reveal that a stable chelated catecholate species may be activated to be reactive with O2 in the catalytic system.

  分离出的儿茶酚铁配合物与氧气的反应性以及可逆儿茶酚配体交换的光谱观察揭示，在催化系统中，一个稳定的螯合儿茶酚物种可能被活化以与氧气发生反应。
• Iron(<scp>iii</scp>) complexes of tripodal tetradentate 4N ligands as functional models for catechol dioxygenases: the electronic vs. steric effect on extradiol cleavage
  作者：Mani Balamurugan、Prabha Vadivelu、Mallayan Palaniandavar

  DOI：10.1039/c3dt52145a

  日期：——

  spectroscopy and electrochemical methods. The complex cation [Fe(HL1)Cl3]+1a possesses a distorted octahedral geometry in which iron is coordinated by the monoprotonated 4N ligand in a tridentate fashion and the remaining three sites of the octahedron are occupied by chloride ions. The DFT optimized octahedral geometries of 1, 5 and 6 contain iron(III) with a high-spin (S = 5/2) ground state. The catecholate

  几种类型为[Fe（L）Cl 2 ] Cl 1–6的单核铁（III）配合物，其中L是四齿三脚架4N配体，例如N，N-二甲基-N '，N'-双（吡啶- -2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L1），ñ，ñ二乙基ñ '，ñ ' -双（吡啶-2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L2），ñ，ñ -二甲基-N '，N'-双-（6-甲基吡啶-2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L3），N，N-二甲基-N '-（吡啶-2-基甲基）-N '-（1-甲基-1 H-咪唑-2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L4），N，N-二甲基-N ' ，N'-双（1-甲基-1 H-咪唑-2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L5）和N，N-二甲基-N '，N'-双（喹啉-2-基甲基）乙烷-1,2-二胺（L6）已通过CHN分析，紫外可见光谱和电化学方法进行了分离和表征。络合阳离子[Fe（H L1）Cl 3 ] +1a具有扭曲的八面体几何形状，其中铁
• Iron-Substituted Polyoxotungstates as Inorganic Synzymes: Evidence for a Biomimetic Pathway in the Catalytic Oxygenation of Catechols
  作者：Andrea Sartorel、Mauro Carraro、Gianfranco Scorrano、Bassem S. Bassil、Michael H. Dickman、Bineta Keita、Louis Nadjo、Ulrich Kortz、Marcella Bonchio

  DOI：10.1002/chem.200901392

  日期：2009.8.10

  Inorganic Synzymes: Convergent structural, spectroscopic, and mechanistic evidence is presented on the bio‐inspired catalysis by FeIII‐substituted polyoxotungstates [Fe4(H2O)10(β‐XW9O33)2]n− (X=AsIII, SbIII, SeIV, TeIV) in promoting the aerobic cleavage of catechols (see figure). These polyanions display two of the four iron sites with three external and substitution‐labile coordination positions typical

  无机合成酶：通过 Fe III取代的多钨酸盐 [Fe 4 (H 2 O) 10 (β-XW 9 O 33 ) 2 ] n - (X=As III , Sb III , Se IV , Te IV ) 促进儿茶酚的有氧裂解（见图）。这些聚阴离子显示四个铁位点中的两个，具有三个外部和取代不稳定的配位位置，这是非血红素双加氧酶的典型特征。