[(TiCl)2(μ-1,2-catecholato)(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))] | 1165795-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(TiCl)2(μ-1,2-catecholato)(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))]
• 英文别名: benzene-1,2-diolate;methyl-[methyl-oxido-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silyl]oxy-oxido-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane;titanium(4+);dichloride
• CAS: 1165795-76-5
• 化学式: C₂₆H₃₄Cl₂O₅Si₂Ti₂
• 分子量: 649.39
• InChiKey: OBMYWYIAOPMOPM-XXBGHUBMSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.58
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(TiCl)2(μ-1,2-catecholato)(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))] 、 甲基氯化镁 以 乙醚 为溶剂， 生成 [(TiMe)2(μ-1,2-catecholato)(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))]
  参考文献：
  名称：

  Dinuclear dialkoxo-bridged cyclopentadienylsiloxo titanium complexes

  摘要：

  双核二酮桥配合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H41a，1,2-O2C6H41b，1,2-(OCH2)2C6H41c、O2SiPh21d）是通过[(TiCl2)2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)}]（A）与相应的二锂盐（1a）或二元醇（1b、1c、1d）反应得到的。）用 ClRMg 烷基化 1a 和 1b，得到[(TiR)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H4，R = Me 2a，Bz 3a；O2L = 1,2-O2C6H4，R = Me 2b，Bz 3b）。在 A 中加入四当量的 LiOiPr，得到 [{Ti(OiPr)2}2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (4)。1a 与 Al(C6F5)3 反应后，二酮氧配体被消除，得到 [{TiCl(C6F5)}2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (5)、而 1b 与 Al(C6F5)3 的相同反应生成了氧代丙烷加合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O-Al{C6F5}3)})]（O2L = 1、2-O2C6H46）的混合物，进一步转化得到 5 和[(TiCl){Ti(C6F5)}(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C6H47）的混合物。配合物 3 的一个苄基被 E(C6F5)3 （E = B、Al）抽取，得到单离子化合物 [Ti(TiBz)(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzE(C6F5)3] （O2L = 1,2-O2C2H4，E = B 8B，Al 8Al；O2L=1,2-O2C6H4，E=B 9B），但 8Al 在 CD2Cl2 中不稳定，会演化成一种化合物混合物，其中 [(TiBz)2(μ-Cl)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzAl(C6F5)3]（10）已经确定，化合物 9B 在环境温度下也不稳定。只有四烷氧基化合物 4 实现了 ε-己内酯的聚合。所有这些复合物都通过核磁共振光谱进行了表征，1a、1b 和 7 则通过 X 射线衍射研究进行了表征。

  DOI：

  10.1039/b820092k
• 作为产物：
  描述：

  [(TiCl2)2(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))] 、 邻苯二酚 在 (C₂H₅)3N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到[(TiCl)2(μ-1,2-catecholato)(μ-((η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)))]
  参考文献：
  名称：

  Dinuclear dialkoxo-bridged cyclopentadienylsiloxo titanium complexes

  摘要：

  双核二酮桥配合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H41a，1,2-O2C6H41b，1,2-(OCH2)2C6H41c、O2SiPh21d）是通过[(TiCl2)2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)}]（A）与相应的二锂盐（1a）或二元醇（1b、1c、1d）反应得到的。）用 ClRMg 烷基化 1a 和 1b，得到[(TiR)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C2H4，R = Me 2a，Bz 3a；O2L = 1,2-O2C6H4，R = Me 2b，Bz 3b）。在 A 中加入四当量的 LiOiPr，得到 [{Ti(OiPr)2}2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (4)。1a 与 Al(C6F5)3 反应后，二酮氧配体被消除，得到 [{TiCl(C6F5)}2(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})] (5)、而 1b 与 Al(C6F5)3 的相同反应生成了氧代丙烷加合物[(TiCl)2(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O-Al{C6F5}3)})]（O2L = 1、2-O2C6H46）的混合物，进一步转化得到 5 和[(TiCl){Ti(C6F5)}(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})]（O2L = 1,2-O2C6H47）的混合物。配合物 3 的一个苄基被 E(C6F5)3 （E = B、Al）抽取，得到单离子化合物 [Ti(TiBz)(μ-O2L)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzE(C6F5)3] （O2L = 1,2-O2C2H4，E = B 8B，Al 8Al；O2L=1,2-O2C6H4，E=B 9B），但 8Al 在 CD2Cl2 中不稳定，会演化成一种化合物混合物，其中 [(TiBz)2(μ-Cl)(μ-{(η5-C5Me4SiMeO)2(μ-O)})][BzAl(C6F5)3]（10）已经确定，化合物 9B 在环境温度下也不稳定。只有四烷氧基化合物 4 实现了 ε-己内酯的聚合。所有这些复合物都通过核磁共振光谱进行了表征，1a、1b 和 7 则通过 X 射线衍射研究进行了表征。

  DOI：

  10.1039/b820092k