4-(bromobutadiynyl)nitrobenzene | 1228672-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(bromobutadiynyl)nitrobenzene
• 英文别名: 1-(bromobutadiynyl)-4-nitrobenzene；1-(4-bromobuta-1,3-diynyl)-4-nitrobenzene
• CAS: 1228672-49-8
• 化学式: C₁₀H₄BrNO₂
• 分子量: 250.051
• InChiKey: MTKLBDFACRVXEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-139 °C (decomp)(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  352.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.69±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bromobutadiynyl)nitrobenzene 在 sodium phosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(diethylamino)-3-((4-nitrophenyl)ethynyl)buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  胺封端寡炔与四氰乙烯的环加成-逆电环化点击反应

  摘要：

  演示了使用氮封端低聚炔的环加成-逆电环化（CA-RE）点击反应。与四氰乙烯 (TCNE) 的反应具有完全区域选择性，并产生 TCBD（四氰丁二烯-1,3-二烯-2,3-二基）封端分子。使用 DFT 计算研究并合理化了加合物的光学和电子性质。

  DOI：

  10.1002/chem.202302725
• 作为产物：
  描述：

  1-[4-(trimethylsilyl)-1,3-butadiynyl]-4-nitroaniline 在 silver fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.33h， 以97%的产率得到4-(bromobutadiynyl)nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过1-卤代炔烃向Pd（PPh 3）4氧化加成的钯封端聚炔

  摘要：

  此处报道了使用1-卤代乙炔和1-卤代聚炔作为合成子来制备新的钯（II）封端的聚炔。1-卤代炔烃是从对位取代的溴代芳烃进行的一系列转化中获得的，其中包括Sonogashira偶联，然后通过Cadiot–Chodkiewicz方案进行卤化和链延长。合成金属配合物的关键步骤是将1-卤代炔烃氧化添加到Pd（PPh 3）4中，从而可以得到一系列含碳链的金属化合物1 – 5 – C n X，最高可达75–100％的六炔。屈服。所有化合物均通过NMR和HRMS或元素分析进行​​表征。在131-卤代炔烃的C光谱显示出有趣的（尽管是预期的）碳链原子靠近卤素末端的位移。获得了三个多炔（两个丁二炔（2 -C 4 [Pd] Br和3 -C 4 [Pd] Br]）和一个己三炔（1 -C 6 [Pd] Br）的X射线晶体结构，而后者为首次报道了钯封端的六亚炔的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/om501105w

文献信息

• Transition-Metal Free Mechanochemical Approach to Polyyne Substituted Pyrroles
  作者：Bartłomiej Pigulski、Agata Arendt、Denis N. Tomilin、Lyubov N. Sobenina、Boris A. Trofimov、Sławomir Szafert

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01732

  日期：2016.10.7

  In this contribution, the synthesis of long chain hexatriynyl- and octatetraynyl-substituted pyrroles in one step from 1-halopolyyne precursors is reported. The products were obtained via a mechanochemical approach by simple grinding of 1-haloalkynes with N-substituted pyrroles and potassium carbonate which played a role of heterogeneous catalyst and this solvent- and transition metal-free approach

  在这一贡献中，报道了由1-卤代聚炔前体一步合成长链六三炔基和辛二炔基取代的吡咯。产物是通过机械化学方法，将1-卤代炔烃与N-取代的吡咯和碳酸钾简单研磨而得到的，后者起着非均相催化剂的作用，这种无溶剂和无过渡金属的方法在合成新的，有机的，长链多炔。另外，提出了对吡咯末端封端的聚炔进行广泛的X射线单晶研究。这样的化合物是用于不同的寡杂环的可能的底物，并且具有很大的应用潜力，例如分子线。
• Synthesis of Long, Palladium End-Capped Polyynes through the Use of Asymmetric 1-Iodopolyynes
  作者：Bartłomiej Pigulski、Nurbey Gulia、Sławomir Szafert

  DOI：10.1002/chem.201502737

  日期：2015.12.1

  The synthesis of a unique series of long, asymmetric 1‐iodopolyynes (1‐CnI and 2‐CnI) with the sp‐hybridized carbon chain up to a decapentayne is reported. These compounds were then used as substrates in reactions with Pd(PPh3)4 leading to another series of palladium end‐capped polyynes, which were unstable in solution. Organometallic octatetraynes 1‐C8[Pd]I, 2‐C8[Pd]I, and decapentayne 1‐C10[Pd]I

  的一系列独特的长，非对称1- iodopolyynes（合成1 -C Ñ I和2 -C Ñ报道与SP-杂交碳链长达decapenTAyne I）。然后将这些化合物用作与Pd（PPh 3）4反应的底物，生成另一系列的钯封端的聚炔，它们在溶液中不稳定。有机金属辛酸1– C 8 [Pd] I，2– C 8 [Pd] I和十碳炔1– C 10[Pd] I是迄今为止报道的碳链最长的钯封端的聚炔化合物。通过NMR，HRMS（ESI），IR，TGA-DTA和UV / Vis技术对所有配合物及其有机前体进行了充分表征，两种甲硅烷基保护的前体和一种钯配合物的X射线晶体结构为呈现。钯物种的合成方法被设想为合成不稳定的有机金属多炔的通用途径。
• Synthesis and molecular properties of donor–π-spacer–acceptor ynamides with up to four conjugated alkyne units
  作者：Bernhard Witulski、Torsten Schweikert、Dieter Schollmeyer、Nicolai A. Nemkovich

  DOI：10.1039/b919275a

  日期：——

  A set of push–pull ynamides with up to four conjugated triple bonds has been synthesized and the molecular properties of these new carbon rods have been characterised showing effective intramolecular charge transfers and high values for the change of the electrical dipole moment after transition from the ground to the Franck–Condon excited state.

  我们合成了一组具有多达四个共轭三键的推拉namides，并对这些新型碳棒的分子特性进行了表征，结果表明，从基态过渡到弗朗克康顿激发态后，分子内电荷转移有效，电偶极矩的变化值也很高。
• Use of Stable Amine-Capped Polyynes in the Regioselective Synthesis of Push–Pull Thiophenes
  作者：Bartłomiej Pigulski、Patrycja Męcik、Jakub Cichos、Sławomir Szafert

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02685

  日期：2017.2.3

  polyynes as precursors to substituted push–pull thiophenes was next presented. The results show the first—to the best of our knowledge—transformation of ynamine to thiophene and the first regioselective transformation of a longer polyynes to butadiyne-substituted thiophene. Photophysical studies of the resulting compounds show that some of the substituted thiophenes have high quantum yield photoluminescence

  一系列的1-卤代聚炔与仲胺的反应导致了新型的胺封端的聚炔对水分表现出令人惊讶的高稳定性。通过NMR光谱，ESI-MS光谱和X射线单晶衍射对新化合物进行了表征。接下来介绍了使用胺封端的聚炔作为取代推挽噻吩的前体。结果表明，就我们所知，这是第一次将氨胺转化为噻吩，以及将较长的聚炔转化为丁二炔取代的噻吩，这是首次区域选择性转化。所得化合物的光物理研究表明，某些取代的噻吩在紫外光照射下具有高量子产率的光致发光。