17,18-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin | 13554-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 17,18-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
• 英文别名: 2,3-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin；5,10,15,10-tetraphenylchlorin；5,10,15,20-tetraphenylchlorin；meso-tetraphenylchlorin；ms tetraphenylchlorin；tetraphenylporphine；5,10,15,20-tetraphenyl-2,3-dihydro-porphyrin
• CAS: 13554-17-1
• 化学式: C₄₄H₃₂N₄
• 分子量: 616.765
• InChiKey: DZHWYXCUXNAHCI-LWQDQPMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.94
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17,18-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到12,13-dibromo-2,3-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylchlorin
  参考文献：
  名称：

  2,3-Dibromo-5,10,15,20-tetraarylporphyrins 从 5,10,15,20-Tetraaryl chlorins 的高效一锅区域选择性合成

  摘要：

  2,3-二溴-5,10,15,20-四芳基卟啉是在一个烧瓶中从容易获得的 5,10,15,20-四芳基二氢卟酚制备的，分两步，即区域选择性二溴化和随后的氧化。2,3,12,13-tetrabromo-5,10,15,20-tetraarylporphyrins 的合成也得到了改进。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217969
• 作为产物：
  描述：

  tetraphenylporphyrin 在 吡啶 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 反应 12.0h， 以58%的产率得到17,18-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  噻吩-2-基取代二氢卟酚作为光敏剂用于光动力疗法和光动力抗菌化学疗法

  摘要：

  报道了内消旋-四（噻吩-2-基）二氢卟酚（1）和内消旋-四（5-溴噻吩-2-基）二氢卟酚（2）的合成和表征。与类似的内消旋四苯基二氯（3）相比，这些染料具有最大的红移吸收。1和2具有分别在660和664 nm的Q谱带，单重态氧量子产率为0.60和0.64，并具有良好的光稳定性。发现三重态在N 2净化的DMF中的寿命为8.6μs 。12小时后，MCF-7癌细胞中二氢卟酚的时间依赖性细胞摄取达到最大。在用Thorlabs M660L3 LED照射时（280 mW cm-2），2对MCF-7细胞表现出更好的光细胞毒性，IC 50值为2.7μM 。2ʹ，7ʹ-二氯二氢荧光素二乙酸盐（DCFDA）分析为细胞内生成活性氧提供了证据。还研究了二氢卟酚对细菌的光动力灭活作用。2用Thorlabs M660L3 LED（280 mW cm -2）在660 nm下照射60分钟，分别对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的对数减少值分别为7

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2020.108886
• 作为试剂：
  描述：

  cyclooctene 在 17,18-dihydro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以59%的产率得到2-cycloocten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Photooxygenation of alkenes by molecular oxygen in the presence of porphyrins and chlorin sensitizers under visible light irradiation

  摘要：

  在四苯基卟啉（H2TPP）、四羟基卟啉（H2TMP）、四五氟苯基卟啉（H2TPFPP）和四（2、和四(2,3-二甲氧基苯基)卟啉 T(2,3-OMeP)P 以及金属卟啉，如 ClFeTPP、ClMnTMP、ClMnTPP、ClMnTPFPP、ClCoTPP 和 ZnTPP。此外，还研究了以四苯基氯（H2TPC）为敏化剂的烯烃在可见光下的光氧化反应。烯氧化的转化率依次为游离基卟啉> 氯素> 金属卟啉。在 NaN3/Na2SO3 的存在下，氧化产物的产量和转化率大大降低，这证实了 1O2 参与了该机制。

  DOI：

  10.1142/s1088424610002446

文献信息

• MnO2 instead of quinones as selective oxidant of tetrapyrrolic macrocycles
  作者：Bruno F.O. Nascimento、António M.d’A. Rocha Gonsalves、Marta Pineiro

  DOI：10.1016/j.inoche.2009.12.032

  日期：2010.3

  Abstract Porphyrins and chlorins were generated through dehydrogenation of the corresponding porphyrinogen and bacteriochlorin precursors using activated manganese dioxide and focused microwave irradiation. The application of this inexpensive heterogeneous oxidant under microwave heating conditions, instead of the quinones usually employed in conventional methodologies, allowed short reaction times

  摘要 卟啉和二氢卟酚是通过使用活化的二氧化锰和聚焦微波辐射使相应的卟啉原和菌绿素前体脱氢而产生的。这种廉价的多相氧化剂在微波加热条件下的应用，而不是传统方法中通常使用的醌类，可以缩短反应时间、简单的整体后处理和良好的产率。
• Synthesis and photophysics of diaza-crown ether-based bisporphyrins
  作者：Jerker Mårtensson、Kjell Sandros、Olof Wennerström

  DOI：10.1002/poc.610071003

  日期：1994.10

  respectively, from 5-(4′-bromomethylphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin or its zinc derivative and 4,13-diaza-18-crown-6. The zinc-containing bisporphyrins form dimers in solution at low temperature or at high concentration. The unsymmetrical bisporphyrin; monozinc N,N′-bis[4″-(meso-triphenylporphyrinyl)benzyl]-4,13-diaza-18-crown-6 shows singlet–singlet energy transfer from the zinc porphyrin moiety

  以66％，46％和53％的产率合成了双卟啉N，N'-双[4“-（内消旋-三苯基卟啉基）苄基] -4,13-diaza-18-crown-6及其单和二锌衍生物。分别来自5-（4'-溴甲基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉或其锌衍生物和4,13-diaza-18-crown-6。含锌的双卟啉在低温或高浓度下在溶液中形成二聚体。不对称双卟啉；monozinc Ñ，Ñ '双[4“ - （内消旋-三苯基卟啉基）苄基] -4,13-diaza-18-crown-6以单体和二聚体形式显示了从卟啉锌部分到游离碱部分的单重态-单态能量转移。使用时间分辨荧光光谱法确定能量转移速率，发现对于单体和二聚体形式，能量转移速率分别为1·26×10 9和2·29×10 9 s -1。两种形式之间能量传递速率的差异可以通过供体荧光光谱和受体吸收光谱之间的重叠，供体-受体距离和供体-受体取向之间的差异来合理化。
• β,β∼'-dihydroxylation of meso-tetraphenylchlorins and metallochlorins
  作者：Christian Brückner、David Dolphin

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02052-7

  日期：1995.12

  meso-Tetraphenylchlorin and 2,3-vic-dihydroxy-meso-tetraphenylchlorin and their zinc complexes were dihydroxylated by stoichiometric amounts of OsO4. The chlorins gave specifically 2,3-vic-dihydroxy-meso-tetraphenylbacteriochlorins or 2,3,12,13-bis-(vic-dihydroxy)bacteriochlorins while the Zn(II)-chlorins gave (2,3-vic-dihydroxy-meso-tetraphenylisobacteriochlorinato)Zn(II) or [2,3,7,8-bis-(vic-dih

  内消旋-Tetraphenylchlorin和2,3- VIC二羟基-内消旋-tetraphenylchlorin及其锌复合物通过化学计算量的OsO的二羟基化4。二氢卟酚，得到特别2,3- VIC二羟基-内消旋-tetraphenylbacteriochlorins或2,3,12,13-双- （VIC -二羟基）菌绿素，对Zn（II），得到-chlorins（2,3- VIC -二羟基内消旋-tetraphenylisobacteriochlorinato）锌（II）或[2,3,7,8双- （VIC -二羟基） -内消旋-tetraphenylisobacteriochlorinato]锌（II）。
• Photochemistry and Photophysics of a Pd(II) Metalloporphyrin: Re(I) Tricarbonyl Bipyridine Molecular Dyad and its Activity Toward the Photoreduction of CO₂ to CO
  作者：Jacob Schneider、Khuong Q. Vuong、James A. Calladine、Xue-Zhong Sun、Adrian C. Whitwood、Michael W. George、Robin N. Perutz

  DOI：10.1021/ic200243y

  日期：2011.12.5

  520 nm) of [Re(CO)3(Pic)Bpy-PdTPP][PF6] in dimethylformamide (DMF) results in substitution of Pic by bromide at the Re(I)Bpy core. When [Re(CO)3(Pic)Bpy-PdTPP][PF6] is employed as a photocatalyst for the reduction of CO2 to CO in DMF/NEt3 solution with λex > 420 nm, 2 turnovers (TNs) CO are formed after 4 h. If instead, a two-component mixture of PdTPP sensitizer and mononuclear [Re(CO)3(Pic)Bpy][PF6]

  阳离子分子二元化合物5- 4- [r（I）三羰基甲基吡啶-4-甲基-2,2'-联吡啶-4'-羧酰胺基]苯基} -10,15,20-三苯基卟啉萘钯（II）的光化学和光物理）（[Re（CO）3（Pic）Bpy-PdTPP] [PF 6 ]）已被研究。硫氰酸酯类似物[Re（CO）3（NCS）Bpy-PdTPP]的单晶X射线结构在卟啉之间表现出69.1（9）°，178.1（7）°和156.8（9）°的扭转角平面，卟啉连接的C 6 H 4基团，酰胺部分和Bpy。[Re（CO）3（Pic）Bpy-PdTPP] [PF 6 ]的稳态光激发（λex = 520 nm）二甲基甲酰胺（DMF）中的二甲基甲酰胺导致Re（I）Bpy核心上的溴被Pic取代。当使用[Re（CO）3（Pic）Bpy-PdTPP] [PF 6 ]作为光催化剂将λex > 420 nm的DMF / NEt 3溶液中的CO 2还原为CO时，有2个周转（TNs）CO
• Proton-coupled electron transfer of macrocyclic ring hydrogenation: The chlorinphlorin
  作者：Rui Sun、Mengran Liu、Shao-Liang Zheng、Dilek K. Dogutan、Cyrille Costentin、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1073/pnas.2122063119

  日期：2022.5.17

  Significance The chemical reduction of unsaturated bonds occurs by hydrogenation with H 2 as the reductant. Conversely, in biology, the unavailability of H 2 engenders the typical reduction of unsaturated bonds with electrons and protons from different cofactors, requiring olefin hydrogenation to occur by proton-coupled electron transfer (PCET). Moreover, the redox noninnocence of tetrapyrrole macrocycles

  意义 通过 H 氢化发生不饱和键的化学还原2作为还原剂。相反，在生物学中，H 的不可用2引起不饱和键与来自不同辅因子的电子和质子的典型还原，需要通过质子耦合电子转移（PCET）进行烯烃氢化。此外，四吡咯大环的氧化还原性质提供了不寻常的PCET中间体，包括根皮苷，它是四吡咯环还原的中间体。虽然卟啉的根卟啉已被充分确定，但二氢卟酚的根卟啉却是神秘的。通过控制二氢卟酚的PCET反应性，包括使用hangman功能来管理质子转移，实现了PCET形成二氢卟酚，并定义了其形成机制。