(4-Methoxy-phenyl)-[(S)-1-phenyl-2-((R)-toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-amine | 121411-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methoxy-phenyl)-[(S)-1-phenyl-2-((R)-toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-amine
• 英文别名: 4-methoxy-N-[(1S)-2-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-1-phenylethyl]aniline
• CAS: 121411-08-3
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₂S
• 分子量: 365.496
• InChiKey: IBWRFSAFKCLPBO-ATIYNZHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 (4-Methoxy-phenyl)-[(S)-1-phenyl-2-((R)-toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到cis-dichloro[(1S,RS)-N-(4-methoxyphenyl)-1-phenyl-2-(p-tolylsulfinyl)ethylamine]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  含有手性配体和立体硫供体的新型钯（II）和铑（I）配合物的合成及结构研究，例如β-氨基亚砜和C 2-对称双亚砜1

  摘要：

  两种具有手性亚磺酰基官能团的新型旋光螯合配体，分别是3,4-双-（对甲苯基亚磺酰基）己烷4和N-单-和N，N-二取代的β-对甲苯基亚磺酰基乙基胺5和2，已合成，并详细研究了它们与Pd（II）和Rh（I）金属的配位化学。由配体4形成的络合物的特征在于，在溶液中以及在固态下，两个硫供体与金属原子之间的均配位，如顺式-二氯[3,4-双-（对甲苯基亚磺酰基）的X射线衍射所证明的那样。 ）己烷]钯（II）（（3 R，4R，R S，R S）-7），其中配体显示出C 2对称性。由配体2和5形成的配合物通过硫和氮供体显示出金属的杂配位，如顺式-二氯[ N，N-二甲基-2-（对甲苯基亚磺酰基）乙胺]钯（ II）（（R）-6）。所有九个复合物6 − 11已显示出具有单体结构的，并在固态（IR，MS-FAB）以及溶液中（1 H和13 C NMR，[α] 25 D）进行了完全表征。

  DOI：

  10.1021/om9808460
• 作为产物：
  描述：

  锂(RS)-(+)-甲基对甲苯基亚砜 、 4-methoxy-N-[(E)-phenylmethylidene]aniline 生成 (4-Methoxy-phenyl)-[(S)-1-phenyl-2-((R)-toluene-4-sulfinyl)-ethyl]-amine
  参考文献：
  名称：

  RONAN, B.;MARCHALIN, S.;SAMUEL, O.;KAGAN, H. B., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 47, C. 6101-6104

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric, Nearly Barrierless C(sp³)–H Activation Promoted by Easily-Accessible <i>N-</i>Protected Aminosulfoxides as New Chiral Ligands
  作者：Soufyan Jerhaoui、Jean-Pierre Djukic、Joanna Wencel-Delord、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/acscatal.8b04946

  日期：2019.3.1

  asymmetric synthesis, design and applications of sulfoxide ligands are still limited, in particular in the context of asymmetric C–H activation. We disclose herein the conception and synthesis of enantiopure N/S ligands: N-protected aminosulfoxides. The potential of these auxiliaries in asymmetric C(sp3)–H activation is demonstrated as high enantioselectivity is reached during a Pd-catalyzed direct arylation

  尽管手性亚砜在药物化学和不对称合成中是重要的基序，但亚砜配体的设计和应用仍然受到限制，特别是在不对称CH活化的情况下。我们在本文中公开了对映纯N / S配体的概念和合成：N-保护的氨基亚砜。这些助剂在不对称C（sp 3中的潜力）–H活化被证明是在Pd催化的环丙烷羧酸衍生物的直接芳基化过程中达到了高对映选择性。此外，这些配体的能力远远超出了，还可以以高达92：8的对映体比例进行未知的直接炔基化反应。初步的机理研究揭示了它们的原始作用方式，包括：1）手性络合物与底物之间的关键非共价相互作用，使稳定的M–H–C相互作用得以稳定； 2）π堆积配体与底物之间的键合。DFT研究表明，由于这种异常的配体/底物激活（通常被认为是困难的），CH键的裂解实际上是无障碍的。
• Asymmetric synthesis of α-arylglycinols via additions of lithium methyl p-tolyl sulfoxide to N-(PMP)arylaldimines followed by “non oxidative” Pummerer reaction
  作者：Pierfrancesco Bravo、Silvia Capelli、Marcello Crucianelli、Maurizia Guidetti、Andrey L Markovsky、Stefano V Meille、Vadim A Soloshonok、Alexander E Sorochinsky、Fiorenza Viani、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00064-2

  日期：1999.3

  favor the opposite stereochemical outcome. On the other hand, the reactions run under thermodynamically controlled conditions (0 °C) afforded equimolar mixtures of the diastereomeric products regardless of the pattern of substitution on the starting imines. Enantiopure α-arylglycinols were readily synthesized by “non-oxidative” Pummerer rearrangement of diastereomerically pure β-aryl-β-N-(acyl)aminoalkyl

  本文呈现的结果表明，锂的可逆添加的立体化学结果（[R ）-甲基p -甲苯基砜到Ñ -arylidene- p -anisidines（Ñ -PMP亚胺）是一个函数）使用的反应条件b）起始亚胺上的亚芳基部分的电子性质。加入具有相对富电子的N的亚胺可实现高动力学控制（2 S，R S）非对映选择性（-70°C）-亚芳基基团，而该基团的电子缺陷性质有利于相反的立体化学结果。另一方面，反应在热力学控制的条件下（0°C）进行，得到非对映体产物的等摩尔混合物，无论起始亚胺的取代方式如何。对映体纯的α-芳基乙醇酸很容易通过非对映体纯的β-芳基-β - N-（酰基）氨基烷基亚砜的“非氧化” Pummerer重排合成，由相应的N- PMP衍生物制得。
• Asymmetric additions of α-sulfoxide carbanion on imines
  作者：B. Ronan、S. Marchalin、O. Samuel、H.B. Kagan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82275-3

  日期：——