cyclododec[b]azirinecarbaldehyde | 193147-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyclododec[b]azirinecarbaldehyde
• 英文别名: 13-azabicyclo[10.1.0]tridec-12-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 193147-51-2
• 化学式: C₁₃H₂₁NO
• 分子量: 207.316
• InChiKey: WWXOXIFNOGVGGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三苯基膦 、 cyclododec[b]azirinecarbaldehyde 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 、 (1Z)-2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]cyclododecene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全酶、辅酶 NADH 连接脱氢酶的紧凑化学缩影。桥接 NADH 模型的设计和合成及其高度对映选择性还原1

  摘要：

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja992990y
• 作为产物：
  描述：

  cis-2-chloro-1-cyclododecenecarbaldehyde 在 sodium azide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 氯仿 为溶剂， 反应 13.0h， 以83%的产率得到cyclododec[b]azirinecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全酶、辅酶 NADH 连接脱氢酶的紧凑化学缩影。桥接 NADH 模型的设计和合成及其高度对映选择性还原1

  摘要：

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja992990y

文献信息

• Highly Enantioselective Reduction with Novel, Bridged NADH Models
  作者：Nobuhiro Kanomata、Tadashi Nakata

  DOI：10.1002/anie.199712071

  日期：1997.6.16