trans-Ir-(Cl)(N2)(PPh3)2 | 15695-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-Ir-(Cl)(N2)(PPh3)2
• 英文别名: trans-{Ir(I)Cl(N2)(PPh3)2}
• CAS: 15695-36-0
• 化学式: C₃₆H₃₀ClIrP₂*N₂
• 分子量: 780.268
• InChiKey: DLANQYKFTUOASP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Ir-(Cl)(N2)(PPh3)2 、 -P(CF3)-P(CF3)-C(SiMe3)-C(SiMe3)-(cyclic) 以 氘代氯仿 为溶剂， 以0%的产率得到Ir(I)Cl(PPh3)2(η1-(-P(CF3)-P(CF3)-C(SiMe3)-C(SiMe3)-(cyclic)))
  参考文献：
  名称：

  Phillips, Ian G.; Ball, Richard G.; Cavell, Ronald G., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 13, p. 2269 - 2275

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reaction of low-valent metal complexes with fluorocarbons. Part XXVII. Zerovalent nickel, palladium, and platinum, and iridium(I), palladium(II), and platinum(II) complexes with bis(trifluoromethyl)diazomethane
  作者：John Clemens、Michael Green、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9730001620

  日期：——

  [Ni(PMePh2)4] with (CF3)2CN2 affords the perfluoroacetone azine complexes [[graphic omitted]·NC(CF3)2L2]. The complexes [M(PhCN)2Cl2](M = Pd or Pt) undergo insertion reactions into the M–Cl bond with (CF3)2CN2, whereas, trans-[IrCl(N2)(PPh3)2] gives the adduct, [[graphic omitted](CF3)2(PPh3)2]. Minor products in the reaction of Pt0 complexes with (CF3)2CN2 include [[graphic omitted]F2(PPh3)2] and cis-

  [Pt（sti）（PPh 3）2 ]，[Pt（PEt 3）3 ]，[Pd（t-BuNC）2 ]，[Pd（C 6 H 11 NC）2 ]，[Ni（t-具有（CF 3）2 CN 2的BuNC）4 ]和[Ni（PMePh 2）4 ]提供了全氟丙酮嗪配合物[[未示出]· NC （CF 3）2 L 2 ]。配合物[M（PhCN）2 Cl 2 ]（M = Pd或Pt）与（CF 3）发生插入M–Cl键的反应。在图2CN 2中，反式-[IrCl（N 2）（PPh 3） 2 ]给出加合物[[省略图示]（CF 3） 2（PPh 3） 2 ]。Pt 0络合物与（CF 3） 2 CN 2的反应中的次要产物包括[[图解省略] F 2（PPh 3） 2 ]和顺式和反式-[PtF CH（CF 3） 2 }（PPh 3） 2 ]。
• Thiocarbamoyl Complexes of Ruthenium(II), Rhodium(III), and Iridium(III)
  作者：Anthony F. Hill、Derek A. Tocher、Andrew J. P. White、David J. Williams、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1021/om050514c

  日期：2005.10.1

  The reaction of [Ru(CO)2(PPh3)3] (1) or [Ru(η2-CS2)(CO)2(PPh3)2] with N,N-dimethylthiocarbamoyl chloride provides [Ru(η2-SCNMe2)(CO)2(PPh2)2]Cl (2·Cl), thermolysis of which yields [Ru(η2-SCNMe2)Cl(CO)(PPh2)2] (3). Treatment of 2·Cl with NaBH4 leads to carbonyl substitution and formation of [RuH(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2] (4), which is readily converted to an alternative isomer of [RuCl(η2-SCNMe2)(CO)(PPh3)2]

  的[Ru（CO）的反应2（PPH 3）3 ]（1）或[茹（η 2 -CS 2）（CO）2（PPH 3）2 ]与N，N- -dimethylthiocarbamoyl氯化物提供的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（CO）2（PPH 2）2 ] Cl（上2·氯），热解，其中产率的[Ru（η 2 -SCNMe 2）氯（CO）（PPH 2）2 ]（3）。NaBH 4处理2·Cl导致羰基取代，并且形成的[期RuH（η 2 -SCNMe 2）（CO）（PPH 3）2 ]（4），其容易地转化为将[RuCl（η的一个替代的异构体2 -SCNMe 2）（CO） （PPH 3）2 ]（5，氯反式到S）上，用盐酸处理。的反应2·PF 6用Na [S 2 CNME 2 ]给出的[Ru（η 2 -SCNMe 2）（κ 2 -S 2 CNME 2）（CO）（PPH 3）]（6），它也是该反应的产物1与我2 NC（S）}
• Activation of Nitrogen Brønsted Acids: Synthesis and Reactivity of a New Class of Nitrogen Acid Complexes
  作者：D. Scott Bohle、Zhijie Chua

  DOI：10.1021/ic5017033

  日期：2014.10.20

  The nitrogen acids RC(O)NHNO2, N-nitroamide, R = CH3 (1), C2H5 (2) and N-nitrocarbamate, R′OC(O)NHNO2, R′ = CH3 (3), C2H5 (4) are a class of primary N-nitrocarboxamide compounds that oxidatively add to trans-Ir(I)(Cl)(N2)(PPh3)2 to give six-coordinate Ir(III)(η2-(NO2)-nitrogen acid)(H)(Cl)(PPh3)2 complexes 5–8. Unexpected fluxional behavior of the complexes in solution is observed by 1H NMR spectroscopy

  硝酸RC（O）NHNO 2，N-硝基酰胺，R = CH 3（1），C 2 H 5（2）和N-硝基氨基甲酸酯，R'OC（O）NHNO 2，R'= CH 3（3），C 2 H 5（4）是一类主要的N-硝基羧酰胺化合物，可氧化添加到反式-Ir （I）（Cl）（N 2）（PPh 3）2中，得到六配位的Ir （III）（ η 2 - （NO 2） -氮酸）（H）（Cl）的（PPH 3）2个建筑群5 – 8。通过1 H NMR光谱观察到了络合物在溶液中的意外通量行为。还使用31 P和1 H NMR和溶液IR光谱仪观察和监测了氧化加成反应的反应中间体。络合物5与三氟甲磺酸甲酯在CH 3 CN中反应，从净损失的硝酸根阴离子产生双（乙腈）络合物（9）。P（CH 3）2 Ph与5反应生成膦取代的P（CH 3）2 Ph加成异构体（10）。5与CO的反应性研究给出了亚稳态的CO加合物异构体11，该异构体在溶液中长时间放置会失去CO。
• Oxidative addition of carboxylic acids to trans-carbonylhalogenobis-(tertiary phosphine)iridium(I) complexes
  作者：Johannes A. van Doorn、Christopher Masters、Constance van der Woude

  DOI：10.1039/dt9780001213

  日期：——

  Complexes of the type trans-[lrX(CO)L2](L = PEt3,PMe2Ph, or PPh3; X = Cl, Br, or l) undergo rapid oxidative addition with carboxylic acids RCO2H (R = H, Me, CF3, Ph, or 1-naphthyl) to give iridium (III) complexes [lrXH(O2CR)(CO)L2] corresponding to both (formal)cis and trans addition of the carboxylic acid to the iridium(I) species. In solution these complexes undergo rapid anion exchange such that

  该类型的复合物的反式- [LRX（CO）L- 2 ]（L = PET 3，PME 2 PH，或PPH 3 ; X =氯，溴，或升）经历快速氧化加成与羧酸RCO 2 H（R = H，Me，CF 3，Ph或1-萘基）可生成分别对应于（正式）顺式和反式羧酸加成的铱（III）配合物[lrXH（O 2 CR）（CO）L 2 ]。铱（I）物种。在溶液中，这些络合物经历快速的阴离子交换，因此，在平衡时，另外两个氢化物[lrX 2 H（CO）L 2存在]和[lrH（O 2 CR）2（CO）L 2 ]。在所有这些八面体络合物中，叔膦基团是相互反式的，氢化物和羰基团是相互顺式的，而羧基单元是不相同的。不同络合物形成的难易程度取决于羧酸的性质。可以通过一氧化碳对含有二齿羧酸盐配体的配合物[1rCl（H）（O 2 CR）L 2 ]的作用来制备含氯化物并具有氢化物和羰基相互反式的顺式加合物。用弱酸（例如乙酸）将铱（
• Reaction dynamics of the tricoordinate intermediates MCl(PPh3)2 (M = Rh or Ir) as probed by the flash photolysis of the carbonyls MCl(CO)(PPh3)2
  作者：David A. Wink、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ja00236a022

  日期：1987.1

  3/)/sub 3/. Furthermore, the equilibrium constant for triphenylphosphine dissociation from RhCl(PPh/sub 3/)/sub 3/ can be calculated as 2.3 x 10/sup -7/M from the ratio of the first-order dissociation rate constant 0.68 s/sup -1/ determined by those workers and the second-order rate constant 3.0 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/ for the back reaction determined here. Rates of the subsequent reactions of other

  报道了铑 (I) 络合物 RhCl(CO)(PPh/sub 3/)/sub 2/ 在苯溶液中的动态闪光光解研究。这些结果被解释为不饱和物质 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 2/ (A) 的瞬时形成，这是对威尔金森催化剂反应（如烯烃氢化）的提议机制至关重要的中间体，但尚未之前直接调查的对象。还描述了 A 的二聚化以及该瞬态与 CO、C/sub 2/H/sub 4/、PPh/sub 3/ 和 H/sub 2/ 的反应的动力学。与 H/sub 2/ 反应的二级速率常数为 1.0 x 10/sup 5/ M/sup -1/ s/sup -1/ 与值 > 7 x 10/sup 4/ M 非常吻合/sup -1/ s/sup -1/ 由 Halpern 和 Wong 从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub 3/ 的氢化动力学研究中估计。此外，三苯基膦从 RhCl(PPh/sub 3/)/sub