(1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde (1R,2R)-diphenylethylene ketal | 135513-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde (1R,2R)-diphenylethylene ketal
• 英文别名: (4R,5R)-2-[(1S,5S,8R,12R)-3-pentacyclo[10.2.1.15,8.02,11.04,9]hexadeca-2(11),3,9-trienyl]-4,5-diphenyl-1,3-dioxolane
• CAS: 135513-03-0
• 化学式: C₃₁H₃₀O₂
• 分子量: 434.578
• InChiKey: AIFOJCGUKYBRFK-MTWAKWTKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.94
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde (1R,2R)-diphenylethylene ketal 在 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 生成 5,10,15,20-tetrakis<(1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl>porphyrin
  参考文献：
  名称：

  电子调谐的手性钌卟啉：用于非对称环氧化和环丙烷化的极其稳定和选择性的催化剂。

  摘要：

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305045
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5S,8R,8aS,9aS,10aR)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9,10-dione 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -15.0~110.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 (1S,4R,5R,8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde (1R,2R)-diphenylethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  D 4对称双降冰片苯衍生的金属四芳基卟啉的合成及催化反应性

  摘要：

  拆分的C 2对称苯甲醛1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1：4,5：8-二甲基蒽蒽-9-羧基醛与吡咯的缩合生成第一个手性四芳基卟啉1表现出d 4 -symmetry。从对苯醌和环戊二烯经七个步骤合成了拆分的苯甲醛，并通过非对映体缩酮进行拆分。在过量的次氯酸钠存在下，卟啉1的氯化锰络合物被用作芳香族取代烯烃的不对称环氧化的催化剂，其最高可达7200倍营业额，最高ee为76％，收率> 90％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00729-1

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes using the first D4-symmetric metallotetraphenylporphyrin
  作者：Ronald L. Halterman、Shyi Tai Jan

  DOI：10.1021/jo00018a008

  日期：1991.8

  The condensation of the resolved C2-symmetric benzaldehyde, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1:4,5:8-dimethanoanthracene-9-carboxaldehyde, with pyrrole produced a new chiral tetraphenylporphyrin exhibiting D4 symmetry. A manganese chloride complex of this porphyrin was used as a catalyst (0.5 mol %) for the asymmetric epoxidation of aromatic-substituted alkenes in the presence of excess sodium hypochlorite, providing for terminal or Z alkene yields above 90% and enantioselectivities ranging from 41 to 76% ee.