2-Acetylfluorene oxime | 110827-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2-Acetylfluorene oxime
• 英文别名: N-[1-(9H-fluoren-2-yl)ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 110827-07-1
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• mdl: MFCD00558974
• 分子量: 223.274
• InChiKey: APZPUDOAVIELNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192.0-193.5 °C
• 沸点：
  426.1±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Acetylfluorene oxime 在 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 2-(9H-fluoren-1-yl)quinoline-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  O-酰基肟与靛红的铜催化偶联：通过 CN 键裂解直接获得喹啉-4-甲酰胺的多米诺重排策略

  摘要：

  已经开发了一种用于直接获得取代的喹啉-4-甲酰胺的温和多米诺重排策略。O-酰基肟与靛红在分子氧存在下的铜催化偶联反应，作为唯一氧化剂，通过两个 CN 键的断裂使靛红环膨胀进行

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800501
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰芴 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-Acetylfluorene oxime
  参考文献：
  名称：

  通过Cu（i）介导的多米诺环化反应从乙酸肟和茚三酮获得吡咯并[2,1-a]异吲哚二酮。

  摘要：

  据报道，易于获得的肟肟与茚三酮的铜介导的多米诺缩合反应可通过新的CC和CN键形成吡咯并[2,1-a]异吲哚二酮。已显示出广泛的肟肟乙酸酯通常参与反应以优异的产率生产缩合产物。进行了必要的控制实验，并提出了涉及通过肟肟的Cu介导的NO键断裂顺序形成亚胺基自由基，将自由基添加到茚三酮中以及通过环扩展进行重排的机制。

  DOI：

  10.1039/d0ob00058b

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Acetophenone <i>O</i>-Acetyl Oximes with Allenoates through Arene C–H Activation: An Access to Isoquinolines
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Zilong Huang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03092

  日期：2019.2.15

  Rhodium(III)-catalyzed annulation of acetophenone O-acetyl oximes with allenoates was achieved, affording isoquinolines in good to excellent yields with high regioselectivities under redox-neutral conditions. Allenoates acted as the C2 synthons in the annulation reaction. The present synthetic methodology features good functional group tolerance and avoids metal salts as the external oxidants. The

  铑（III）催化的乙酰苯胺O-乙酰肟与脲基甲酸酯的环化反应，在氧化还原中性条件下提供了具有良好或优异的选择性的异喹啉，并具有很高的区域选择性。脲基甲酸酯在环化反应中充当C2合成子。本合成方法具有良好的官能团耐受性，并避免了金属盐作为外部氧化剂。拟议中的机制表明该反应通过芳烃C–H活化，丙二烯插入和C–N偶联进行。
• Access to pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoindolediones from oxime acetates and ninhydrin <i>via</i> Cu(<scp>i</scp>)-mediated domino annulations
  作者：Atul Upare、Neeraj Kumar Chouhan、Andhavaram Ramaraju、Balasubramanian Sridhar、Surendar Reddy Bathula

  DOI：10.1039/d0ob00058b

  日期：——

  domino condensation reaction of readily accessible oxime acetates with ninhydrin is reported to afford pyrrolo[2,1-a]isoindolediones via new C-C & C-N bond formations. A wide range of oxime acetates were shown to generally participate in the reaction to produce the condensed products in excellent yields. The necessary control experiments were performed and the mechanism is proposed to involve sequentially

  据报道，易于获得的肟肟与茚三酮的铜介导的多米诺缩合反应可通过新的CC和CN键形成吡咯并[2,1-a]异吲哚二酮。已显示出广泛的肟肟乙酸酯通常参与反应以优异的产率生产缩合产物。进行了必要的控制实验，并提出了涉及通过肟肟的Cu介导的NO键断裂顺序形成亚胺基自由基，将自由基添加到茚三酮中以及通过环扩展进行重排的机制。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed synthesis of spirocyclic isoindole <i>N</i>-oxides and isobenzofuranones <i>via</i> C–H activation and spiroannulation
  作者：Xi Han、Lingheng Kong、Jiami Feng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d0cc00830c

  日期：——

  Rhodium(iii)-catalyzed mild and oxidative [4+1] spiroannulation has been realized via C-H activation of oximes and benzoic acids with 1-diazonaphthelen-2(1H)-ones as coupling reagents. This transformation integrates C-H activation and dearomatization and provides a direct approach to spirocyclic isoindole N-oxides and isobenzofuranones with functional group tolerance.

  铑（iii）催化的轻度和氧化性[4 + 1]螺环化反应是通过以1-重氮萘并-2（1H）-酮为偶联剂的肟和苯甲酸的CH活化而实现的。这种转化整合了CH活化和脱芳香化作用，并提供了具有官能团耐受性的螺环异吲哚N-氧化物和异苯并呋喃酮的直接方法。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed diverse [4 + 1] annulation of arenes with 1,3-enynes <i>via</i> sp³/sp² C–H activation and 1,4-rhodium migration
  作者：Dachang Bai、Jintao Xia、Fangfang Song、Xueyan Li、Bingxian Liu、Lihong Liu、Guangfan Zheng、Xifa Yang、Jiaqiong Sun、Xingwei Li

  DOI：10.1039/c9sc00545e

  日期：——

  impact on human health. Despite the numerous synthetic methods, diversified, step-economic, and general synthesis of heterocycles remains limited. C–H bond functionalization catalyzed by rhodium(III) cyclopentadienyls has proven to be a powerful strategy in the synthesis of diversified heterocycles. Herein we describe rhodium(III)-catalyzed sp2 and sp3 C–H activation-oxidative annulations between aromatic

  富氮杂环化合物对人类健康有着深远的影响。尽管合成方法众多，但多样化、一步经济且通用的杂环合成方法仍然有限。由铑( III )环戊二烯基催化的C-H键官能化已被证明是合成多样化杂环的有力策略。在此，我们描述了铑( III )催化的sp 2和sp 3 C-H活化-芳香族底物和1,3-烯炔之间的氧化环化，其中烯基到烯丙基1,4-铑( III )迁移使得能够产生通过远程 C-H 官能化形成亲电铑 ( III ) π-烯丙基。随后通过各种 sp 2杂交的 N-亲核试剂对这些物质进行亲核捕获，产生三类（外盐、内盐和中性氮杂环）带有四取代饱和碳中心的五元氮杂环，作为 [4 + 1] 的结果与作为一碳合成子的炔成环。所有反应均在相对温和的条件下进行，底物范围广，效率高，区域选择性优异。该协议的综合应用也已得到证明，并进行了实验研究以支持所提出的机制。
• Redox-Neutral Access to Isoquinolinones via Rhodium(III)-Catalyzed Annulations of <i>O</i>-Pivaloyl Oximes with Ketenes
  作者：Xifa Yang、Song Liu、Songjie Yu、Lingheng Kong、Yu Lan、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00906

  日期：2018.5.4

  A mild and redox-neutral [4 + 2] annulation of O-pivaloyl oximes with ketenes has been realized for synthesis of quaternary-carbon-stereocenter-containing (QCSC) isoqui-nolinones, where the N-OPiv not only acts as an oxidizing group but also offers coordination saturation to inhibit protonolysis. The reaction mechanism has been studied by DFT calculations.