trans-N-propyl-2,3-diphenylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-N-propyl-2,3-diphenylaziridine
• 英文别名: N-propyl-2,3-diphenylaziridine；(2S,3S)-2,3-diphenyl-1-propylaziridine
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: BLOUNKOJLURQAH-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N-propyl-2,3-diphenylaziridine 在 仲丁基锂 、 重水 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 以98%的产率得到(2RS,3RS)-2-deuterio-2,3-diphenyl-1-propylaziridine
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-2,3-二苯基氮丙啶的区域和立体选择性锂化和亲电取代反应：溶剂效应。

  摘要：

  [结构：见文字]。研究了顺式和反式-N-烷基-2,3-二苯基氮丙啶的锂化反应。尽管顺式-二苯基氮丙啶在用有机锂处理后不会发生任何锂化反应，但反式对应物的锂化反应完全是α-区域选择性的，并且锂离子捕集顺序的立体化学过程取决于溶剂：配位溶剂（THF或甲苯）中的构型反转/冠醚），并保留在己烷，乙醚或甲苯中。描述了立体确定的官能化的N-烷基-2，3-二苯基氮丙啶的制备。

  DOI：

  10.1021/ol0700714
• 作为产物：
  描述：

  正丙胺 、 4,5-diphenylethylene (cis,trans) sulphate 在 正丁基锂 作用下， 以90%的产率得到trans-N-propyl-2,3-diphenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的氮丙啶的溶剂和温度依赖性官能化

  摘要：

  据报道，手性非外消旋氮丙啶具有高度立体选择性和区域选择性功能。通过从母体对映体富集的氮丙啶开始并精细调节反应条件，可以解决锂化/亲电子捕获序列的区域选择性和立体选择性，从而可以制备高度对映体的官能化氮丙啶。从手性Ñ烷基反式-2,3- diphenylaziridines（小号，小号） - 1，b中，两个不同构造的手性aziridinyllithiums可以产生（反式- 1，B-锂在甲苯中，顺式- 1一，b-Li在THF中），因此揭示了溶剂依赖的反应性，可用于合成具有不同立体化学的手性三取代氮丙啶。相比之下，手性氮丙啶（S，S）-1 c表现出温度依赖性，可在-78°C时得到手性邻甲硅烷基化的氮丙啶1 c-邻-Li，在0 ℃时得到α-锂化的氮丙啶1c-α-Li ℃。两种锂化中间体均与亲电试剂反应生成对映体富集的邻位-和α-官能化的氮丙啶。的反应的所有锂化氮丙啶与羰基化合物布置有用的手性羟烷基化

  DOI：

  10.1002/chem.201002172

文献信息

• Catalytic carbonylation of three and four membered heterocycles
  申请人：——

  公开号：US20030162961A1

  公开（公告）日：2003-08-28

  Epoxides, aziridines, thiiranes, oxetanes, lactones, lactams and analogous compounds are reacted with carbon monoxide in the presence of a catalytically effective amount of catalyst having the general formula [Lewis acid] z+ {[QM(CO) x ] w− } y where Q is any ligand and need not be present, M is a transition metal selected from the group consisting of Groups 4, 5, 6, 7, 8, 9 and 10 of the periodic table of elements, z is the valence of the Lewis acid and ranges from 1 to 6, w is the charge of the metal carbonyl and ranges from 1 to 4 and y is a number such that w times y equals z, and x is a number such as to provide a stable anionic metal carbonyl for {[QM(CO) x ] w− } y and ranges from 1 to 9 and typically from 1 to 4.

  环氧化物、氮杂环丙烷、硫杂环丙烷、氧杂环丁烷、内酯、内酰胺和类似化合物在存在具有一定催化活性的催化剂的情况下与一般公式为[路易斯酸] z+ {[QM(CO) x ] w− } y的催化剂反应，其中Q是任何配体且不一定存在，M是从元素周期表的4、5、6、7、8、9和10族中选择的过渡金属，z是路易斯酸的化合价，范围从1到6，w是金属羰基的电荷，范围从1到4，y是一个数字，使得w乘以y等于z，x是一个数字，以提供稳定的阴离子金属羰基{[QM(CO) x ] w− } y，范围从1到9，通常从1到4。
• α- vs Ortho-Lithiation of <i>N</i>-Alkylarylaziridines: Probing the Role of the Nitrogen Inversion Process
  作者：Francesco Affortunato、Saverio Florio、Renzo Luisi、Biagia Musio

  DOI：10.1021/jo8016549

  日期：2008.12.5

  the aziridine nitrogen lone-pair has been considered: dynamics at the aziridine nitrogen as well as complex-induced proximity effects seem to be responsible for the observed regioselectivity in both monophenyl and diphenylaziridines. It turns out that, by tuning the reaction conditions for the lithiation of trans-1-alkyl-2-methyl-3-phenylaziridines, it is possible to generate with high regioselectivity

  已经对单苯基和二苯基氮丙啶的锂化反应进行了详细研究，以了解为什么前者仅进行或主要进行邻位锂化，而后者仅在α位进行锂化。据报道，有证据表明，对二苯基氮丙啶观察到的α-锂化是邻位-α-位错现象的结果，从而证实了直接的α-去质子化过程。已经考虑了氮丙啶氮孤对的作用：氮丙啶氮的动力学以及络合物诱导的邻近效应似乎是在单苯基和二苯氮丙啶中观察到的区域选择性的原因。结果表明，通过调节反式-1-烷基-2-甲基-3-苯基氮丙啶的锂化反应条件，有可能以高的区域选择性产生α-和/或邻甲硅烷基的氮丙啶，它们可以通过亲电捕获被立体选择性地官能化。通过卤素或锡-锂交换和通过双氘化氮丙啶的去质子化，二苯基氮丙啶的区域选择性邻官能化成为可能。
• Restricted rotations and stereodynamics of aziridine-2-methanol derivatives
  作者：Maria Carolina de Ceglie、Leonardo Degennaro、Aurelia Falcicchio、Renzo Luisi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.128

  日期：2011.12

  ‘Gear-like’ rotations of simple C–C bonds have been observed in some aziridine methanol derivatives. These restricted rotations have been studied by dynamic and multinuclear magnetic resonance experiments, and the barrier for rotations of Csp3–Csp3 and Csp3–Csp2 bonds have been calculated. The role of an intramolecular hydrogen bond on the stereodynamics has also been demonstrated.

  在某些氮丙啶甲醇衍生物中观察到了简单的C–C键的“齿轮状”旋转。通过动态和多核磁共振实验研究了这些受限制的旋转，并计算了Csp 3 –Csp 3和Csp 3 –Csp 2键的旋转势垒。还已经证明了分子内氢键在立体动力学上的作用。
• Dual reaction pathways in the magnesium-mediated synthesis of aziridines from benzal halides and imines
  作者：Mark R Biscoe、Albert J Fry

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00271-4

  日期：2001.4

  Reaction between benzal dihalides, benzaldehyde imines, and magnesium in ether affords aziridines in modest yields. Two mechanistic pathways for aziridine formation are discerned. One path involves nucleophilic attack by an alpha-halo Grignard species on the imine; the other involves electrophilic attack on imine by phenylcarbene to afford an azomethine ylide.

  苯甲酰二卤化物，苯甲醛亚胺和镁在乙醚中的反应以适中的产率提供氮丙啶。可以看出形成氮丙啶的两种机制途径。一种途径涉及α-卤代格氏分子对亚胺的亲核攻击。另一类涉及苯碳烯对亚胺的亲电子攻击，得到甲亚胺基内酯。
• Regio- and Stereoselective Lithiation of 2,3-Diphenylaziridines:  A Multinuclear NMR Investigation
  作者：Vito Capriati、Saverio Florio、Renzo Luisi、Andrea Mazzanti、Biagia Musio

  DOI：10.1021/jo800069k

  日期：2008.4.1

  place with a stereochemistry which dramatically depends on the solvent coordinating ability (inversion of configuration in THF and retention in toluene), has been carefully investigated. 1H,13C, and 7Li multinuclear NMR investigations at low temperature suggest that two differently configured lithiated aziridines (monomeric cis-1-Li in THF and dimeric trans-1-Li in toluene) are involved.

  的α-锂化捕获序列的反式- ñ -烷基-2,3- diphenylaziridines（小号正丁基锂或š正丁基锂/ TMEDA），发生与这显着地依赖于溶剂配位能力的THF（构型反转的立体化学和保留在甲苯中），已经进行了仔细的研究。1个H，13 C，和7项在低温下锂多核NMR研究表明，两个不同地配置锂化氮丙啶（单体顺- 1-锂在THF和二聚反式- 1-锂在甲苯中）都参与。