3-苄氧基-4-羟基-1,3,5(10)-雌三烯-17-酮 | 85359-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 3-苄氧基-4-羟基-1,3,5(10)-雌三烯-17-酮
• 英文名称: 3-benzyloxy-4-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one
• 英文别名: 3-benzyloxy-4-hydroxy-1,3,5(10)-estatrien-17-one；(8R,9S,13S,14S)-4-hydroxy-13-methyl-3-phenylmethoxy-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 85359-12-2
• 化学式: C₂₅H₂₈O₃
• 分子量: 376.496
• InChiKey: SWBPIVVXGHXKNZ-KNPBPUNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苄氧基-4-羟基-1,3,5(10)-雌三烯-17-酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 4-甲氧基雌酚酮
  参考文献：
  名称：

  Methylation of Catechol Estrogen with Diazomethane

  摘要：

  通过薄层色谱法研究了二氮甲烷与邻苯二酚雌激素的甲基化反应的动态过程。在2-羟基雌激素反应中，C-3位置的羟基甲基化速率几乎与C-2羟基相同，而在4-羟基雌激素反应中，C-3羟基的甲基化速率是C-4羟基的2-3倍。在这些实验中，2-甲氧基雌酮、2-羟基雌酮3-甲基醚、4-甲氧基雌酮和4-羟基雌酮3-甲基醚的最高产率分别为32%、39%、13%和70%。此外，还描述了用三溴化硼脱除邻苯二酚雌激素二甲基醚的甲基化和4-羟基雌酮单甲基醚的合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.3309
• 作为产物：
  描述：

  4-amino-3-benzyloxy-1,3,5(10)-estatrien-17-one 在 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 以380 mg的产率得到3-苄氧基-4-羟基-1,3,5(10)-雌三烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of 4-hydroxyestrogen monoglucuronides and monosulfates.

  摘要：

  通过与 α-乙酰溴葡萄糖醛酸甲酯的柯尼希斯-克诺尔反应，从儿茶酚雌激素中合成了 4-羟基雌酮 3-和 4-单葡萄糖醛酸酯。通过将产物引向已知的 4-羟基雌酮单甲基醚，明确地阐明了引入的葡萄糖醛酸残基的位置。用三氧化硫-吡啶络合物对 4-羟基雌酮进行硫化，然后进行分馏结晶，得到了 4-羟基雌酮 3-硫酸盐。4-hydroxyestrone 3-苄基醚通过硫化和随后的氢解反应制备出 4-硫酸异构体。通过硼氢化还原法，还可从相应的 17-酮中获得 4-羟基雌二醇单葡糖醛酸酯和单硫酸盐。此外，还介绍了愈创木酚雌激素单葡糖醛酸和单硫酸盐的制备方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4417

文献信息

• Methylation of Catechol Estrogen with Diazomethane
  作者：MASANORI TERANISHI、YOUICHI FUJII、MITSURU YAMAZAKI、SUSUMU MIYABO

  DOI：10.1248/cpb.31.3309

  日期：——

  Dynamic aspects of methylation of catechol estrogen with diazomethane were investigated by means of thin-layer chromatography. The methylation rate of the hydroxyl group at the C-3 position was almost the same as that of the C-2 hydroxyl group in the reaction of 2-hydroxyestrogen, and 2-3 times that of the C-4 hydroxyl group in the reaction of 4-hydroxyestrogen. In these experiments, the maximum yields of 2-methoxyestrone, 2-hydroxyestrone 3-methyl ether, 4-methoxyestrone and 4-hydroxyestrone 3-methyl ether were 32, 39, 13 and 70%, respectively. In addition, demethylation of catechol estrogen dimethyl ethers with boron tribromide and synthesis of 4-hydroxyestrone monomethyl ethers are described.

  通过薄层色谱法研究了二氮甲烷与邻苯二酚雌激素的甲基化反应的动态过程。在2-羟基雌激素反应中，C-3位置的羟基甲基化速率几乎与C-2羟基相同，而在4-羟基雌激素反应中，C-3羟基的甲基化速率是C-4羟基的2-3倍。在这些实验中，2-甲氧基雌酮、2-羟基雌酮3-甲基醚、4-甲氧基雌酮和4-羟基雌酮3-甲基醚的最高产率分别为32%、39%、13%和70%。此外，还描述了用三溴化硼脱除邻苯二酚雌激素二甲基醚的甲基化和4-羟基雌酮单甲基醚的合成。
• Syntheses of 4-hydroxyestrogen monoglucuronides and monosulfates.
  作者：KAZUTAKI SHIMADA、HISASHI SHINKAI、TOSHIO NAMBARA

  DOI：10.1248/cpb.30.4417

  日期：——

  4-Hydroxyestrone 3- and 4-monoglucuronides were synthesized from catechol estrogens by means of the Koenigs-Knorr reaction with methyl α-acetobromoglucuronate. The position of the glucuronyl residue introduced was unequivocally elucidated by leading the products to the known 4-hydroxyestrone monomethyl ethers. Sulfation of 4-hydroxy-estrone with sulfur trioxide-pyridine complex followed by fractional crystallization provided 4-hydroxyestrone 3-sulfate. The isomeric 4-sulfate was prepared from 4-hydroxyestrone 3-benzyl ether by sulfation and subsequent hydrogenolysis. 4-Hydroxyestradiol monoglucuronides and monosulfates were also obtained from the corresponding 17-ketones by borohydride reduction. The preparation of guaiacol estrogen monoglucuronides and monosulfates is also described.

  通过与 α-乙酰溴葡萄糖醛酸甲酯的柯尼希斯-克诺尔反应，从儿茶酚雌激素中合成了 4-羟基雌酮 3-和 4-单葡萄糖醛酸酯。通过将产物引向已知的 4-羟基雌酮单甲基醚，明确地阐明了引入的葡萄糖醛酸残基的位置。用三氧化硫-吡啶络合物对 4-羟基雌酮进行硫化，然后进行分馏结晶，得到了 4-羟基雌酮 3-硫酸盐。4-hydroxyestrone 3-苄基醚通过硫化和随后的氢解反应制备出 4-硫酸异构体。通过硼氢化还原法，还可从相应的 17-酮中获得 4-羟基雌二醇单葡糖醛酸酯和单硫酸盐。此外，还介绍了愈创木酚雌激素单葡糖醛酸和单硫酸盐的制备方法。
• Selective synthesis of 4-methoxyestrogen from 4-hydroxyestrogen
  作者：Masanori Teranishi、Mayumi Kashihara、Youichi Fujii

  DOI：10.1016/s0039-128x(00)00236-1

  日期：2001.8

  The introduction of an oxygen atom into the C-6 position of 4-hydroxyestrogen allowed for the selective methylation of the two phenolic hydroxyl groups. When the B-oxo derivative of 4-hydroxyestrone was benzylated in ethanol, only the 3-monobenzyl ether was obtained without formation of the 4-monobenzyl ether. Moreover, the 6-carbonyl group was further reduced to methylene almost quantitatively in the reaction of 4-acetoxy-6-oxoestrone 3-benzyl ether derivative with sodium borohydride. Therefore, 4-methoxyestrogen was synthesized by essentially combining these two reactions. (C) 2001 Elsevier Science Inc. All rights reserved.