[(η5-indenyl)Pd(II)(Cl)(PPh3)] | 677029-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(η5-indenyl)Pd(II)(Cl)(PPh3)]
• 英文别名: chloropalladium(1+);1H-inden-1-ide;triphenylphosphane
• CAS: 677029-42-4
• 化学式: C₂₇H₂₂ClPPd
• 分子量: 519.318
• InChiKey: QYXPTRBNBNFLMK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (μ-Cl)2{Pd(η3-indenyl)}2 、 [(η5-indenyl)Pd(II)(Cl)(PPh3)] 以 苯 为溶剂， 以55%的产率得到[(μ,η3-indenyl)(μ-Cl)Pd2(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  New Palladium(II)−(η^3/5- or η¹-Indenyl) and Dipalladium(I)−(μ,η³-Indenyl) Complexes

  摘要：

  Reaction of the dimeric species [(eta(3)-Ind) Pd(A-Cl)] 2 (1) (Ind) indenyl) with NEt3 gives the complex (eta(3-5)-Ind) Pd(NEt3) Cl (3), whereas the analogous reactions with BnNH2 (Bn) PhCH2) or pyridine (py) afford the complexes trans-L2Pd(eta(1)-Ind) Cl ( L) BnNH2 ( 4), py ( 5)). Similarly, the one-pot reaction of 1 with a mixture of BnNH2 and the phosphine ligands PR3' gives the mixed-ligand, amino and phosphine species (PR3)( BnNH2) Pd(eta(1)-Ind) Cl (R = Cy (6a), Ph (6b)); the latter complexes can also be prepared by addition of BnNH2 to (A(3-5)-Ind) Pd(PR3) Cl (R) Cy (2a), Ph (2b)). Complexes 6 undergo a gradual decomposition in solution to generate the dinuclear Pd-I compounds (mu,eta(3)-Ind)(mu-Cl) Pd-2(PR3)(2) (R = Cy (7a), Ph (7b)) and the Pd-II compounds (BnNH2)(PR3) PdCl2 (R) Cy (8a), Ph (8b)), along with 1,1'-biindene. The formation of 7 is proposed to proceed by a comproportionation reaction between in situ-generated Pd-II and Pd-0 intermediates. Interestingly, the reverse of this reaction, disproportionation, also occurs spontaneously to give 2. All new compounds have been characterized by NMR spectroscopy and, in the case of 3, 4, 5, 6a, 7a, 7b, and 8a, by X-ray crystallography.

  DOI：

  10.1021/ja060747a
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 [(μ-Cl)(indenyl)]₂ 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以93%的产率得到[(η5-indenyl)Pd(II)(Cl)(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  以膦为辅助配体的阳离子钯（II）-茚基配合物：茚基胺化和抗癌活性的合成和研究

  摘要：

  钯 ( II ) 茚基衍生物的反应性及其应用是相对较少研究的主题，尽管最近这些化合物已被用作能够促进具有挑战性的交叉偶联过程的预催化剂。在此，我们提出了第一个关于钯（ II ）配位茚基片段的亲核攻击的系统研究，为此，我们制备了一个新的以单齿或双齿膦作为旁观配体的 Pd-茚基配合物库，开发了特定的综合策略。所有新型化合物都经过全面表征，突出显示茚基配体始终呈现介于 η 3和 η 5之间的触觉中间体. 仲胺已被选作本研究的亲核试剂，茚基胺化已通过 UV-Vis 和 NMR 光谱进行监测，得出二阶速率定律，同时依赖于络合物和胺的浓度。该过程的速率决定步骤是胺对配位茚基片段的初始攻击，这一结论也得到了 DFT 计算的支持。二级速率常数的测定使我们能够评估膦配体对过程动力学的影响，并确定最适合预测这些系统反应性的空间和电子描述符。最后，体外测试证明，这些有机金属化合物比顺铂更好地促进对卵巢癌细胞的抗

  DOI：

  10.1039/d2dt01821g

文献信息

• Synthesis and Reactivities of Neutral and Cationic Indenyl−Palladium Complexes
  作者：Christine Sui-Seng、Laurent F. Groux、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om050826f

  日期：2006.1.1

  The complexes [(1-R-Ind)Pd(PPh3)Me] (R = H (3), Me (4)), [(1-R-Ind)Pd(PPh3)2]BF4 (R = H (5[BF4]), Me (6)), and [(1-R-Ind)Pd(PPh3)(OSO2CF3)] (R = H (7), Me (8)) have been prepared by reacting their corresponding Pd−Cl derivatives with MeMgCl, AgBF4/PPh3, and AgOTf, respectively. These complexes have been characterized by NMR spectroscopy and, in the case of 3, 5[BF4], 6 and 7, by X-ray crystallography

  配合物[（1-R-Ind）Pd（PPh 3）Me]（R = H（3），Me（4）），[（1-R-Ind）Pd（PPh 3）2 ] BF 4（R = H（5 [BF 4 ]），Me（6））和[（1-R-Ind）Pd（PPh 3）（OSO 2 CF 3）]（R = H（7），Me（8））通过分别将其对应的Pd-Cl衍生物与MeMgCl，AgBF 4 / PPh 3和AgOTf反应来制备。这些配合物的特点是NMR光谱和，在的情况下3，5 [BF4 ]，6和7，通过X射线晶体学。配合物7和8中的三氟甲磺酸酯部分易于被各种配体置换，得到[（1-R-Ind）Pd（PPh 3）L] [OTf]（L = PPh 3（5 [OTf]），PMe 3（9），CH 3 CN（10），PhCN（11），t- BuNC（12））。的反应7或8与各种烯烃造成异构化（1-己烯），二聚化和/或三聚（乙烯，苯乙烯，和p -f
• Rational Design of Palladium(II) Indenyl and Allyl Complexes Bearing Phosphine and Isocyanide Ancillary Ligands with Promising Antitumor Activity
  作者：Enrica Bortolamiol、Eleonora Botter、Enrico Cavarzerani、Matteo Mauceri、Nicola Demitri、Flavio Rizzolio、Fabiano Visentin、Thomas Scattolin

  DOI：10.3390/molecules29020345

  日期：——

  solid-state structures via X-ray diffractometry, revealing that the indenyl fragment always binds to the metal centre with a hapticity intermediate between ƞ3 and ƞ5. A reactivity study carried out using piperidine as a nucleophilic agent proved that the indenyl moiety is the eligible site of attack rather than the isocyanide ligand or the metal centre. All complexes were tested as potential anticancer agents

  已经制备了一类新的钯-茚基配合物，其特征是存在一个大体积的烷基异氰化物和一个芳基膦作为辅助配体，具有高产率和选择性。所有新产品都使用光谱和光谱技术（NMR、FT-IR和HRMS）进行了完全表征，并且对于大多数产品，还可以通过X射线衍射法定义它们的固态结构，从而揭示茚基片段总是以介于 ƞ3 和 ƞ5 之间的触觉性中间体与金属中心结合。使用哌啶作为亲核剂进行的反应性研究证明，茚基部分是合格的攻击位点，而不是异氰化物配体或金属中心。所有复合物均作为针对三种卵巢癌细胞系 （A2780、A2780cis 和 OVCAR-5） 和一种乳腺癌细胞系 （MDA-MB-231） 的潜在抗癌剂进行了测试，显示出与顺铂相当的活性，后者用作阳性对照。此外，对 A2780 和 A2780cis 细胞（分别为顺铂敏感和顺铂耐药）观察到的相似细胞毒性表明，我们的钯衍生物的作用机制可能与临床批准的铂类药物不同。为了进行比较，我们还合成了
• New Routes to η¹- and (η³↔η⁵)-Indenylpalladium Complexes: Synthesis, Characterization, and Reactivities
  作者：Christine Sui-Seng、Gary D. Enright、Davit Zargarian

  DOI：10.1021/om034253n

  日期：2004.3.1

  The dimer ( eta(3)-Ind)Pd(mu-Cl)}(2) (6) reacts with t-BuNC to give the dimeric species (eta(1)-Ind)(t-BuNC)Pd(mu-Cl)}(2) (10), whereas reaction with PR3 gives the complexes (eta-Ind)Pd(PR3)Cl (R = Ph (4), Cy (7), Me (8), OMe (9)). Complexes 4 and (1-Me-Ind)Pd(PPh3)Cl (5) can also be prepared by reacting (PhCN)(2)PdCl2 with LiInd and PPh3. The structural characterization of complexes 4-7, 9, and 10 by H-1 and C-13 NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction studies has allowed an analysis of the indenyl ligand's mode of coordination, both in the solid-state and in solution. Compounds 4, 6, and 7 react with PhSiH3 in the absence of cocatalysts, whereas reaction with ethylene requires the presence of excess MAO to give polyethylene.