(E)-1,2-diphenyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]ethylene | 129215-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1,2-diphenyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]ethylene
• 英文别名: [(E)-1,2-diphenylethenoxy]-trimethylsilane
• CAS: 129215-73-2
• 化学式: C₁₇H₂₀OSi
• 分子量: 268.431
• InChiKey: PYQMBKPWEPUANG-SAPNQHFASA-N

物化性质

• 沸点：
  314.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.003±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,2-diphenyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]ethylene 在 三氟甲基次氟酸酯 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 2-氟-1,2-二苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Fluorination of carbonyl compounds with trifluoromethyl hypofluorite

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a053
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicyclohexyl-2-hydroxy-ethanone 在 吡啶 、 dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-1,2-diphenyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]ethylene
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a

文献信息

• Magnesium bis(diisopropylamide), a useful reagent for regio- and stereoselective synthesis of kinetic silyl enol ethers
  作者：Guillaume Lessène、Régis Tripoli、Philippe Cazeau、Claude Biran、Michel Bordeau

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00665-6

  日期：1999.5

  Less highly substituted silyl enol ethers are regiospecifically prepared in high yield, around room temperature under kinetic conditions, from unsymmetrical cyclic ketones and magnesium bis(diisopropylamide) [(DA)2Mg] in THF/heptane. This high regioselectivity is markedly higher than these reported for bromomagnesium diisopropylamide (DAMgBr); it is also similar to this of LDA/DME at −78°C, but (DA)2Mg

  在室温下，在动力学条件下，由不对称环酮和四氢呋喃/庚烷中的不对称环状酮和双（二异丙基酰胺）镁[（DA）2 Mg]区域特异性地制备高取代度较低的甲硅烷基烯醇醚。这种高的区域选择性显着高于溴镁二异丙基酰胺（DAMgBr）的报道。它也与LDA / DME在-78°C下的情况相似，但是（DA）2 Mg可以在室温下使用。另外，对于苄基酮观察到高的E-烯化立体选择性，这与用LDA获得的相反。
• Halogenative Difluorohomologation of Ketones
  作者：Oleg V. Fedorov、Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00904

  日期：2015.6.5

  involves silylation, difluorocarbene addition using Me3SiCF2Br activated by a bromide ion, and halogenation of intermediate cyclopropanes with N-bromo- or N-iodosuccinimide. The whole process is performed without isolation of intermediates. The resulting α,α-difluoro-β-halo-substituted ketones can be readily converted into fluorine containing pyrazole derivatives and oxetanes.

  描述了一种方法，对酮进行二氟同构并伴有CH键的卤化。该反应包括甲硅烷基化，使用被溴离子激活的Me 3 SiCF 2 Br加成二氟卡宾，以及用N-溴或N-碘代琥珀酰亚胺卤化中间环丙烷。整个过程无需分离中间体。所得的α，α-二氟-β-卤代酮可容易地转化为含氟的吡唑衍生物和氧杂环丁烷。
• Chemistry of oxaziridines. 14. Asymmetric oxidation of ketone enolates using enantiomerically pure (camphorylsulfonyl)oxaziridine
  作者：Franklin A. Davis、Aurelia C. Sheppard、Bang Chi Chen、M. Serajul Haque

  DOI：10.1021/ja00174a035

  日期：1990.8

  Le mecanisme met en jeu une substitution de type SN2 de l'anion enolate sur l'oxaziridine via un etat de transition «ouvert»

  Le mecanisme 通过 un etat de transition «ouvert» 遇到 en jeu une 取代 SN2 型 de l'anion enolate sur l'oxaziridine
• Synthese und Eigenschaften von 3-Acylmethylen -2-(2-hydroxy-1-alkenyl)-1-phenylcyclopropen, einer neuartigen Klasse von stabilisierten Triafulvenen
  作者：Theophil Eicher、Volker Huch、Volker Schneider、Michael Veith

  DOI：10.1055/s-1989-27254

  日期：——

  Synthesis and Properties of 3-Acylmethylene-2-(2-hydroxy-1-alkenyl)-1-phenylcyclopropenes, a New Class of Stabilized Triafulvenes Triavulvenes of type 9 are obtained by reaction of dichloro(phenyl)-cyclopropenylium cation 7 with two equivalents of silyl enol ethers 8. They are characterized by means of their spectroscopic data and by X-ray analysis of 9c as cyclic 7-hydroxy-2,4,6-heptatrien-1-one systems with intramolecular H-bonding (type 10) representing a new type of stabilized methylenecyclopropenes. Similar compounds are formed by reaction of 7 with 4-methoxytoluene and 2-methoxynaphthalene (12, 15) or with dimedone (13). The cyclopropenone 16 is obtained as main product of the 1:1 reaction of 7 and 8a, it isomerizes thermally to give the α-pyrone 17.

  3-酰基亚甲基-2-(2-羟基-1-烯基)-1-苯基环丙烯的合成与性质，一类新型稳定三芳基乙烯9型三芳基乙烯通过二氯（苯基）-环丙烯阳离子7与两个等效的硅烯醇醚8反应获得。通过光谱数据和9c的X射线分析，可以确定它们是具有分子内氢键（10型）的7-羟基-2,4,6-庚三烯-1-酮环状系统，代表了一种新型稳定亚甲基环丙烯。类似化合物可通过7与4-甲氧基甲苯和2-甲氧基萘（12、15）或二甲酮（13）反应形成。环丙烯酮16是7和8a以1:1比例反应的主要产物，在热作用下异构化为α-吡喃酮17。
• Synthesis of .alpha.-oxo sulfines from enol silyl ethers and thionyl chloride
  作者：Bodo G. Lenz、Hendrik Regeling、Hendrik L. M. Van Rozendaal、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1021/jo00216a024

  日期：1985.8