3,3'-((3,7-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane-1,5-diyl)bis(3,1-phenylene))dipropionic acid | 1430086-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 3,3'-((3,7-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane-1,5-diyl)bis(3,1-phenylene))dipropionic acid
• CAS: 1430086-57-9
• 化学式: C₃₄H₃₆N₂O₄P₂
• 分子量: 598.618
• InChiKey: VBWCVMBBJAQPHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  81.08
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-((3,7-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane-1,5-diyl)bis(3,1-phenylene))dipropionic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 O-(benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二肽外配位球在产氢催化剂上的作用：对催化速率和电子转移的影响

  摘要：

  酶的外部配位层可微调活性位点的反应性并控制催化速率，这表明将类似的结构元素掺入分子催化剂中可能是必需的，以达到与在低超电势下在酶系统中观察到的速率相当的速率。在这项工作中，我们评估了氨基酸和二肽外配位球对[Ni（P Ph 2 N Ph-R 2）2 ] 2+产氢催化剂的影响。制备了一系列包含非天然氨基酸或二肽的12种新配合物，以测试位置，大小，极性和芳香性对催化活性的影响。非天然氨基酸要么3-（间-或对氨基苯丙酸丙酸以酸，酯或酰胺终止。二肽由非天然氨基酸之一与四种氨基酸酯之一组成：丙氨酸，丝氨酸，苯丙氨酸或酪氨酸。所有催化剂都对产氢具有活性，平均速率约为1000 s -1，比未改性的催化剂快40％。C末端肽的脂族或芳族侧链的结构和极性不会强烈影响速率。然而，酰胺键的存在增加了速率，表明酰胺在辅助催化中的作用。在N-苯基间位带有取代基的超电势较低。这与较不紧凑，对等的电子传输较慢相一致。-取代

  DOI：

  10.1002/chem.201202849
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基苯丙酸 、 双(羟甲基)苯膦 以 乙醇 为溶剂， 以89%的产率得到3,3'-((3,7-diphenyl-1,5,3,7-diazadiphosphocane-1,5-diyl)bis(3,1-phenylene))dipropionic acid
  参考文献：
  名称：

  二肽外配位球在产氢催化剂上的作用：对催化速率和电子转移的影响

  摘要：

  酶的外部配位层可微调活性位点的反应性并控制催化速率，这表明将类似的结构元素掺入分子催化剂中可能是必需的，以达到与在低超电势下在酶系统中观察到的速率相当的速率。在这项工作中，我们评估了氨基酸和二肽外配位球对[Ni（P Ph 2 N Ph-R 2）2 ] 2+产氢催化剂的影响。制备了一系列包含非天然氨基酸或二肽的12种新配合物，以测试位置，大小，极性和芳香性对催化活性的影响。非天然氨基酸要么3-（间-或对氨基苯丙酸丙酸以酸，酯或酰胺终止。二肽由非天然氨基酸之一与四种氨基酸酯之一组成：丙氨酸，丝氨酸，苯丙氨酸或酪氨酸。所有催化剂都对产氢具有活性，平均速率约为1000 s -1，比未改性的催化剂快40％。C末端肽的脂族或芳族侧链的结构和极性不会强烈影响速率。然而，酰胺键的存在增加了速率，表明酰胺在辅助催化中的作用。在N-苯基间位带有取代基的超电势较低。这与较不紧凑，对等的电子传输较慢相一致。-取代

  DOI：

  10.1002/chem.201202849

文献信息

• Electrocatalytic Oxidation of Formate with Nickel Diphosphine Dipeptide Complexes: Effect of Ligands Modified with Amino Acids
  作者：Brandon R. Galan、Matthew L. Reback、Avijita Jain、Aaron M. Appel、Wendy J. Shaw

  DOI：10.1002/ejic.201300751

  日期：2013.10.14

  A series of nickel bis-diphosphine complexes with dipeptides appended to the ligands were investigated for the catalytic oxidation of formate. Typical rates of ~7 s-1 were found, similar to the parent complex (~8 s-1), with amino acid size and positioning contributing very little to rate or operating potential. Hydroxyl functionalities did result in lower rates, which were recovered by protecting the

  研究了一系列带有附加到配体的二肽的镍双二膦配合物用于甲酸盐的催化氧化。发现了~7 s-1 的典型速率，类似于母体复合物（~8 s-1），氨基酸大小和定位对速率或操作潜力的贡献很小。羟基官能团确实导致较低的速率，这可以通过保护羟基来恢复。结果表明，由二肽引入的整体电介质在催化中没有发挥重要作用，但游离羟基确实影响活性，表明来自分子内或分子间相互作用的贡献。这些观察结果对于深入了解类酶外配位球对分子催化剂的影响非常重要。这项工作由美国能源部基础能源科学、化学科学、地球科学和生物科学部（BRG、AJ、AMA、WJS）、美国能源部基础能源科学、物理生物科学计划（MLR）资助。太平洋西北国家实验室由巴特尔为美国能源部运营。