tert-butyl ((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 112678-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl ((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(4,4-dibromo-2-methylbut-3-enoxy)-dimethylsilane
• CAS: 112678-57-6
• 化学式: C₁₁H₂₂Br₂OSi
• 分子量: 358.189
• InChiKey: NZQJJNXKDABHFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 盐酸羟胺 、 potassium hydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 43.08h， 生成 (±)-(5E)-6-iodo-2,5-dimethylhex-5-enal oxime
  参考文献：
  名称：

  在异黄酮合成研究中使用异恶唑作为快速构建全碳大环前体的句柄的区域化学发现。

  摘要：

  在我们对Celastrol的合成研究中，我们已经开发出了一条聚合的合成路线，可以合成全碳，14元的Z，E-大环双-烯酮。腈和炔的1，3-偶极环加成用于片段偶联和引入以异恶唑形式掩蔽的1，3-二酮部分。我们发现，在动力学反应条件下，腈和烯的环加成反应产生了稀有的3,4-二取代异恶唑加合物。发现环加成是可逆的，并且可以通过在升高的温度下对其3，4-二取代的异构体进行异构化来获得热力学的3，5-二取代的异恶唑。我们的机理研究支持氢键在加速异构化中的作用。与我们之前的研究一致，ž，ê -macrocyclic双-enone被发现是向着跨环非活动双评价的条件下-迈克尔反应。

  DOI：

  10.1021/jo400612v
• 作为产物：
  描述：

  3-{[(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpropan-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 tert-butyl ((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Application of Enelike Reactions of Aldehydes with Vinyl Ethers:  A Stereoconvergent Synthesis of (±)-Phyllanthocin

  摘要：

  (±)-Phyllanthocin 最近通过我们实验室开发的关键步骤合成而成，该步骤涉及醛类与 2-甲氧基丙烯之间的烯类反应。这项研究展示了我们的化学方法适用于多步骤合成应用，并表明在构建 phyllanthocin 结构时，可以通过两个外周手性碳的热力学平衡来实现立体控制。

  DOI：

  10.1021/jo971151w

文献信息

• Total Synthesis of the Spirocyclic Imine Marine Toxin (−)-Gymnodimine and an Unnatural C4-Epimer
  作者：Ke Kong、Ziad Moussa、Changsuk Lee、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja207385y

  日期：2011.12.14

  The first total synthesis of the marine toxin (-)-gymnodimine (1) has been accomplished in a convergent manner. A highly diastereo- and enantioselective exo-Diels-Alder reaction catalyzed by a bis-oxazoline Cu(II) catalyst enabled rapid assembly of the spirocyclic core of gymnodimine. The preparation of the tetrahydrofuran fragment utilized a chiral auxiliary based anti-aldol reaction. Two major fragments

  海洋毒素 (-)-gymnodimine (1) 的首次全合成已以收敛方式完成。由双恶唑啉 Cu(II) 催化剂催化的高度非对映选择性和对映选择性 exo-Diels-Alder 反应能够快速组装gynnodimine 的螺环核。四氢呋喃片段的制备利用基于手性助剂的抗羟醛反应。两个主要片段，螺内酰胺 56 和四氢呋喃 55，然后通过有效的 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应偶联。使用非常规的环境温度 t-BuLi 引发的烷基碘化物 64 的分子内 Barbier 反应来形成大环。将甲硅烷氧基呋喃添加到复合环己酮 83 中的后期乙烯基 Mukaiyama 羟醛添加了丁烯内酯，并提供了一些额外的步骤 (-)-gymnodimine (1)。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)‐Cephalotanin B
  作者：Zezhong Sun、Shuang Jin、Jianing Song、Lihua Niu、Fan Zhang、Han Gong、Xin Shu、Yunxia Wang、Xiangdong Hu

  DOI：10.1002/anie.202312599

  日期：2023.11.20

  three lactone units, and nine consecutive stereocenters, (−)-cephalotanin B is a structurally unusual member of the Cephalotaxus diterpenoids, natural products with intriguing molecular frameworks and promising biological properties. An enantioselective route to (−)-cephalotanin B is reported that is also applicable to (+)-cephalotanin B.

  (−)-三尖杉宁 B 具有极其拥挤的七环骨架、三个内酯单元和九个连续的立构中心，是三尖杉属二萜类化合物中结构上不寻常的成员，是具有有趣的分子框架和有前景的生物特性的天然产物。据报道，(−)-头孢菌素 B 的对映选择性途径也适用于 (+)-头孢菌素 B。
• 吡咯并嘧啶衍生物及其应用
  申请人：武汉人福创新药物研发中心有限公司

  公开号：CN113943296A

  公开（公告）日：2022-01-18

  本发明提出了吡咯并嘧啶衍生物及其应用，具体地，本发明提出了一种有效抑制ATX的新化合物，其为式(I)所示化合物，或者式(I)所示化合物的互变异构体、立体异构体、水合物、溶剂化物、盐或前药：
• Relative Asymmetric Induction in the Intramolecular Reaction between Alkynes and Cyclopropylcarbene−Chromium Complexes:  Stereocontrolled Synthesis of Five-Membered Rings Fused to Oxygen Heterocycles
  作者：Jingbo Yan、Jin Zhu、Julius J. Matasi、James W. Herndon

  DOI：10.1021/jo982144q

  日期：1999.2.1

  Synthesis of cyclopentenone derivatives fused to oxygen heterocycles by means of the intramolecular coupling of alkynes and cyclopropylcarbene-chromium complexes has been examined for a variety of cases in which the tethering chain features a stereogenic center. In some cases, this process proceeds with a very high degree of stereoselectivity; however, the extent and direction of relative asymmetric induction is very dependent upon the position of the chiral atom within the tethering chain and the length of the tethering chain. In the best case, featuring a two-carbon tether and a stereogenic center at the homopropargylic position (complex 1N), the heterocyclic ring was produced with 97:3 selectivity for the cis heterocycle (3N). In the worst case, featuring a three-carbon tether and a stereogenic center at the homopropargylic position (complexes 1F and ii), no stereoselectivity was observed. Improvement in stereoselectivity was noticed when terminal alkynes were replaced by silylated alkynes and when proton sources were eliminated from the reaction.