ethyl 2-(N-phenylamino)-1-cyclohexene-1-carboxylate | 38778-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(N-phenylamino)-1-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-(phenylamino)cyclohex-1-ene carboxylate；ethyl 2-(phenylamino)cyclohex-1-ene-1-carboxylate；2-Anilino-cyclohexen-(1)-carbonsaeure-(1)-aethylester；2-Phenylamino-1-cyclohexencarbonsaeure-ethylester；N-Phenyl-Δ¹-tetrahydroanthranilsaeure-aethylester；2-Phenylimino-cyclohexan-carbonsaeure-(1)-aethylester；2-anilino-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester；2-Anilino-cyclohex-1-encarbonsaeure-aethylester；Ethyl 2-anilinocyclohex-1-ene-1-carboxylate；ethyl 2-anilinocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 38778-79-9
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂
• 分子量: 245.321
• InChiKey: AJDZPEDZNORIGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58.5 °C
• 沸点：
  365.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(N-phenylamino)-1-cyclohexene-1-carboxylate 在 diphenyl ether-biphenyl eutectic 作用下， 以67%的产率得到4-羟基-2,3-(四亚甲基)喹啉
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure-activity relationships of 9-substituted acridines as endothelin-A receptor antagonists

  摘要：

  Screening of a compound library against endothelin receptors (ET(A) and ET(B)) revealed PD 102566 (compound 1) as an ET(A) selective antagonist. Synthesis,and structure-activity relationships (SAR) of a series of analogs are described. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(96)00551-3
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 2-环己酮甲酸乙酯 在 iron(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以65%的产率得到ethyl 2-(N-phenylamino)-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯胺的氧化还原性质。

  摘要：

  烯胺是具有有趣的氧化还原特性的富电子化合物。在此，合成了由伯胺和β-酮羰基缩合而成的一系列仲烯胺，并通过循环伏安法系统地研究了它们的电化学氧化性能。此外，还进行了烯胺特别是那些催化中间体的氧化电位的理论计算，以进一步拓宽研究范围。揭示和讨论了可能的结构因素对氧化和所得自由基阳离子中间体的性质。探索了氧化还原电势与分子特性（例如最大占据分子轨道能量和自然种群分析电荷）的相关性，并且似乎没有简单的线性相关性。另一方面，与Mayr'的相关性很好 在一系列催化相关的烯胺中注意到其亲核参数N。自旋种群分析表明，烯胺自由基阳离子主要表现出碳中心自由基的特征。综合实验数据和计算数据，可以得出有关烯胺的氧化还原特性的全面图片，这将为氧化烯胺催化和转化的发展提供指导。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02003

文献信息

• Rhenium-Catalyzed Addition of β-Enamino Esters to Allenes
  作者：Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai、Atsuhiro Yamashita、Shun-ichi Yamamoto、Salprima Yudha S.

  DOI：10.1055/s-0029-1218281

  日期：2009.11

  Treatment of β-enamino esters with terminal allenes in the presence of a catalytic amount of a rhenium complex, ­[ReBr(CO)3(thf)]2, gave α-alkenylated β-imino or β-enamino esters. In this reaction, a new carbon-carbon bond is formed between the active methylene moiety of the β-enamino esters and the β-carbon of the terminal allenes.

  在铼配合物[ReBr(CO)3(thf)]2的催化量存在下，β-烯胺酯与末端烯烃反应，生成了α-烯基化的β-亚氨基或β-烯胺酯。在该反应中，β-烯胺酯的活性甲撑部分与末端烯烃的β-碳之间形成了新的碳-碳键。
• Zn(ClO₄)₂·6H₂O as a Powerful Catalyst for the Conversion of β-Ketoesters into β-Enamino Esters
  作者：Giuseppe Bartoli、Letizia Sambri、Marcella Bosco、Manuela Locatelli、Enrico Marcantoni、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1055/s-2003-44974

  日期：——

  Zn(ClO 4 ) 2 .6H 2 O proved to be a very powerful catalyst for the condensation of primary and secondary amines with β-ketoesters to give N-substituted β-enaminoesters.

  Zn(ClO 4 ) 2 .6H 2 O 被证明是伯胺和仲胺与 β-酮酯缩合生成 N-取代 β-烯氨基酯的非常有效的催化剂。
• Regio- and stereoselective double alkylation of β-enamino esters with organolithium reagents followed by one-pot reduction: convenient method for the synthesis of tertiary γ-amino alcohols
  作者：Cristina Cimarelli、Gianni Palmieri、Emanuela Volpini

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.044

  日期：2006.10

  stereoselective procedure for the preparation of tertiary γ-amino alcohols starting from β-enamino esters is presented. In this procedure, the double alkylation of β-enamino esters with organolithium reagents is followed by one-pot reduction with sodium borohydride in methanol/acetic acid. A hypothesis of mechanism is given, explaining the observed diastereoselectivity through molecular modeling. The configuration

  提出了一种简单，高产且立体选择性的方法，该方法可从β-烯胺酯开始制备叔γ-氨基醇。在该方法中，用有机锂试剂对β-烯胺酯进行双烷基化，然后用硼氢化钠在甲醇/乙酸中一锅还原。给出了机理的假设，通过分子建模解释了观察到的非对映选择性。产物的构型通过1 H NMR光谱结合构象分析确定。
• Mechanism of Hydrolysis and Structure–Stability Relationship of Enaminones as Potential Prodrugs of Model Primary Amines
  作者：Vijay H. Naringrekar、Valentino J. Stella

  DOI：10.1002/jps.2600790213

  日期：1990.2

  compound, suggesting that the rate-controlling step in the hydrolysis of the enaminones was the proton addition to the vinyl carbon of the enaminone. Enaminones formed with cyclic 1,3-dicarbonyl compounds were significantly more stable than those formed with structurally similar acyclic compounds. Based on chemical stability considerations alone, enaminones do not appear to be good candidates as prodrugs of

  这项工作的目的是研究烯胺酮（伯胺和1,3-二羰基化合物之间形成的一类烯胺）的化学性质和结构稳定性关系，并评估其作为伯胺前药的潜在用途。发现烯胺酮的酸催化降解对用于形成烯胺酮的1，3-二羰基化合物的结构的微小差异非常敏感，但是对烯胺酮的胺部分的变化相对不敏感。发现烯胺酮水解的速率和1，3-二羰基化合物的pKa之间存在相关性，这表明烯胺酮水解的速率控制步骤是质子烯在烯胺酮的乙烯基碳上的加成。与环1形成的烯胺 3-二羰基化合物比用结构相似的无环化合物形成的化合物明显更稳定。仅基于化学稳定性的考虑，烯胺酮作为伯胺的前药似乎不适合作为候选药物。但是，有证据表明，在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催化的降解。可能需要进行进一步的研究，以设计因触发酶促反应而失稳的烯胺酮（该酶导致共轭损失）（例如，酯或内酯水解或氧化/还原事件）。在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催
• Ca(CF3COO)2: An efficient Lewis acid catalyst for chemo- and regio-selective enamination of β-dicarbonyl compounds
  作者：Mohamed Anoir Harrad、Rachid Outtouch、Mustapha Ait Ali、Larbi El Firdoussi、Abdallah Karim、Alain Roucoux

  DOI：10.1016/j.catcom.2009.11.019

  日期：2010.1

  A relevant procedure has been developed for the synthesis of β-enaminoesters catalysed by Ca(CF3COO)2. The reaction of β-ketoesters with primary amines was efficiently carried out under solvent-free conditions at room temperature and led to chemo- and regio-selective formations of enamine derivatives in high yields.

  已经开发了用于由Ca（CF 3 COO）2催化的β-烯氨基酯的合成的相关程序。β-酮酸酯与伯胺的反应在无溶剂条件下于室温下有效地进行，并导致高产率地形成烯胺衍生物的化学和区域选择性形成。