1,1-dimethylindene-3-carboxylic acid | 96737-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1,1-dimethylindene-3-carboxylic acid
• 英文别名: 3,3-Dimethylindene-1-carboxylic acid；3,3-dimethylindene-1-carboxylic acid
• CAS: 96737-09-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: AQRDILWKNASMED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylindene-3-carboxylic acid 在 氯化亚砜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 3.67h， 生成 ethyl 3-(1,1-dimethylinden-3-yl)-3-oxopropionate
  参考文献：
  名称：

  Studies on indenopyridine derivatives and related compounds. VI Synthesis and stereochemistry of ethyl 9,9-dimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno(2,1-b)pyridine-3-carboxylate as a possible intermediate for the total synthesis of lysergic acid.

  摘要：

  1,1-二甲基茴香烯-3-羰基氯（9），由3,3-二甲基茴香酮（5）经过四步反应制备而成，和乙基3-（N-叔丁氧羰基-N-甲基）氨基丙酸酯（14）或者其2-甲基衍生物（15）在二异丙胺锂（LDA）存在下反应，得到β-酮酯（16和17）。16的去叔丁氧羰基化反应后，用碳酸钠处理未能得到12，而17则以良好的产率生成环化的β-酮酯（19）。对19进行硼氢化钠还原后，再与甲磺酰氯反应得到甲磺酸酯（21），该化合物与1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯（DBU）反应生成不饱和酯（22）。通过类似的反应序列，二乙酰胺衍生物（2）以中等产率合成。β-酮酯（16）与二乙基氯磷酸酯在LDA存在下反应得到烯酯磷酸酯（30），再转化为不饱和酯（31a和31b），产率良好。然而，31的去磷酸化反应失败。对16进行硼氢化钠还原得到醇（33），该醇可以转化为二烯酯（34）或甲磺酸酯（36）。这些化合物最终成功转化为乙基1,2,3,9a-四氢-9H-茴香[2,1-b]吡啶-3-羧酸酯（32s和32b），发现它们以良好的产率存在于平衡混合物中。部分关键中间体和目标化合物的立体化学进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.2786
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮 在 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 、 锂丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 1,1-dimethylindene-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Studies on indenopyridine derivatives and related compounds. VI Synthesis and stereochemistry of ethyl 9,9-dimethyl-1,2,3,9a-tetrahydro-9H-indeno(2,1-b)pyridine-3-carboxylate as a possible intermediate for the total synthesis of lysergic acid.

  摘要：

  1,1-二甲基茴香烯-3-羰基氯（9），由3,3-二甲基茴香酮（5）经过四步反应制备而成，和乙基3-（N-叔丁氧羰基-N-甲基）氨基丙酸酯（14）或者其2-甲基衍生物（15）在二异丙胺锂（LDA）存在下反应，得到β-酮酯（16和17）。16的去叔丁氧羰基化反应后，用碳酸钠处理未能得到12，而17则以良好的产率生成环化的β-酮酯（19）。对19进行硼氢化钠还原后，再与甲磺酰氯反应得到甲磺酸酯（21），该化合物与1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯（DBU）反应生成不饱和酯（22）。通过类似的反应序列，二乙酰胺衍生物（2）以中等产率合成。β-酮酯（16）与二乙基氯磷酸酯在LDA存在下反应得到烯酯磷酸酯（30），再转化为不饱和酯（31a和31b），产率良好。然而，31的去磷酸化反应失败。对16进行硼氢化钠还原得到醇（33），该醇可以转化为二烯酯（34）或甲磺酸酯（36）。这些化合物最终成功转化为乙基1,2,3,9a-四氢-9H-茴香[2,1-b]吡啶-3-羧酸酯（32s和32b），发现它们以良好的产率存在于平衡混合物中。部分关键中间体和目标化合物的立体化学进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.2786

文献信息

• What can 13C and 1H NMR lithiation shifts tell us about the charge distribution in α-arylvinyllithium compounds?
  作者：Rudolf Knorr、Ernst Lattke、Jakob Ruhdorfer、Ulrich von Roman、Joachim Firl、Petra Böhrer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.09.029

  日期：2016.12

  on the other hand, the α-aryl group is conformationally fixed in a coplanar relationship with the CC double bond; this prevents a direct π charge delocalization from the LiC(α) bond into the adjacent aryl ring with the expected result of Δδ(C-para) ≈ 0 in the absence of electron donor ligands. However, the disolvated dimer of this conformationally flattened α-arylvinyllithium exhibited a Δδ(C-para)

  能量稳定地从Li C（α）键到α-芳基乙烯基锂的芳基π系统Ar C（Li）CH 2的负电荷离域化最有效，且芳基环平面与C C呈正交关系双键平面。该芳基构象仍被α-芳基中的至少一个邻位取代基所偏爱。远程，对位13 C和1 H原子核的锂化NMR位移Δδ=  δ（R–Li）  -δ（RH）似乎由离域π电荷（准苄基锂）控制，通过比较C- para / para来判断-H锂化位移商与苄基锂的商。对于THF中的三溶剂化单体，在两个α-（2-烷基苯基）乙烯基锂上观察到的magnitudeΔδ（C-对位）∣最高，并且随着溶剂化的减少和聚集的增加而降低。另一方面，在3-硫代-1，1-二甲基茚中，α-芳基与CC双键共面地构象固定。这可以防止在没有电子供体配体的情况下，从Li C（α）键直接π电荷离域到相邻的芳基环，而预期结果为Δδ（C- para）≈0。然而，这种构象变平的α-芳基乙烯基锂的溶剂化二聚体表现出
• Yoneda, Ryuji; Terada, Tatsuya; Hurusawa, Shinya, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 3, p. 557 - 562
  作者：Yoneda, Ryuji、Terada, Tatsuya、Hurusawa, Shinya、Kurihara, Takushi

  DOI：——

  日期：——