methyl (R,Z)-N-(tert-butylsulfinyl)propionimidate | 1150113-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R,Z)-N-(tert-butylsulfinyl)propionimidate
• 英文别名: (Rs)-methyl N-tert-butanesulfinyl propanimidate；methyl (1Z)-N-[(R)-tert-butylsulfinyl]propanimidate
• CAS: 1150113-93-1
• 化学式: C₈H₁₇NO₂S
• 分子量: 191.294
• InChiKey: QBENKLPJSUJOFB-ZVTBTPLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R,Z)-N-(tert-butylsulfinyl)propionimidate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到methyl N-tert-butanesulfonyl propanimidate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基化N-亚磺酰亚胺基酯的不对称合成作为新的手性结构单元

  摘要：

  通过叔丁烷亚磺酰胺与原酸酯的缩合反应制得的N-亚磺酰亚胺基的α-烷基化反应可生成非对映异构体比率优良的α-取代的N-亚磺酰亚胺基（dr高达> 99：1），收率很高。烷基化的N-亚硫酰亚胺基的去保护基使得能够以优异的产率得到相应的亚氨酸盐酸盐。这些亚氨酸盐酸盐被证明是极好的中间体，易于在氯仿中简单加热，容易以高收率转化成手性酰胺，而对映体过量。水解α-苄基亚氨酸盐酸盐，得到相应的手性酯，其ee＞ 95％。

  DOI：

  10.1021/jo900046t
• 作为产物：
  描述：

  原丙酸三甲酯 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (R,Z)-N-(tert-butylsulfinyl)propionimidate
  参考文献：
  名称：

  （R）-叔丁亚磺酰胺诱导的不对称迈克尔加成反应及手性吡唑烷二酮衍生物的合成

  摘要：

  甲高度非对映迈克尔加成的（- [R ）- ñ -叔-butanesulfinyl亚胺酸酯8到α，β不饱和吡唑烷酮3A已被开发，得到吡唑烷酮10具有良好的三个邻接的立构中心，以优良产率和非对映选择性优良。还原和环化的两步转化以良好的产率提供了双环吡唑并哌啶12。通过烷基化或迈克尔加成立体选择性地合成一系列在C-3a处具有季碳中心的吡唑并哌啶衍生物18。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01237

文献信息

• Diastereoselective Hydroxylation of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines with 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridine (Davis Oxaziridine)
  作者：Anupam Karmakar、Po-Cheng Yu、Femil J. Shajan、Vijay K. Chatare、William A. Sabbers、Eduardo M. Sproviero、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02513

  日期：2022.9.16

  The diastereoselective α-hydroxylation of N-tert-butanesulfinyl metallodienenamine and metalloenamines with Davis oxaziridine affords α-hydroxy N-sulfinyl imines with 50–88% yield and up to 98:2 diastereomeric ratio. Dramatic changes in diastereoselectivity and stereoselectivity were observed by choice of metal bases. The mechanistic understanding for the switch in diastereoselectivity was assisted

  N-叔丁烷亚磺酰基金属二烯胺和金属烯胺与 Davis oxaziridine的非对映选择性 α-羟基化得到 α-羟基N-亚磺酰基亚胺，产率为 50-88%，非对映体比例高达 98:2。通过选择金属碱可以观察到非对映选择性和立体选择性的显着变化。DFT 计算模型有助于对非对映选择性转换的机理理解，这表明面部方法受氮杂烯醇化物几何形状的控制。描述了 1,2-氨基醇不对称合成的一锅法。
• Asymmetric Synthesis of α-Alkylated <i>N</i>-Sulfinyl Imidates as New Chiral Building Blocks
  作者：Filip Colpaert、Sven Mangelinckx、Guido Verniest、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo900046t

  日期：2009.5.15

  outstanding yields. These imidate hydrochlorides proved to be excellent intermediates for an easy transformation to chiral amides in good yields and enantiomeric excess upon simple heating in chloroform. Hydrolysis of the α-benzylated imidate hydrochlorides afforded the corresponding chiral esters with >95% ee.

  通过叔丁烷亚磺酰胺与原酸酯的缩合反应制得的N-亚磺酰亚胺基的α-烷基化反应可生成非对映异构体比率优良的α-取代的N-亚磺酰亚胺基（dr高达> 99：1），收率很高。烷基化的N-亚硫酰亚胺基的去保护基使得能够以优异的产率得到相应的亚氨酸盐酸盐。这些亚氨酸盐酸盐被证明是极好的中间体，易于在氯仿中简单加热，容易以高收率转化成手性酰胺，而对映体过量。水解α-苄基亚氨酸盐酸盐，得到相应的手性酯，其ee＞ 95％。
• Asymmetric Michael Addition Induced by (<i>R</i>)-<i>tert</i>-Butanesulfinamide and Syntheses of Chiral Pyrazolidinone Derivatives
  作者：Hong-Xiu Huang、Hui-Jing Wang、Ling Tan、Shu-Qing Wang、Pei Tang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Dan Zhang、Yong Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01237

  日期：2016.11.4

  addition of (R)-N-tert-butanesulfinyl imidates 8 to α,β-unsaturated pyrazolidinone 3a has been developed to afford pyrazolidinones 10 possessing three contiguous stereocenters with good to excellent yield and excellent diastereoselectivity. A two-step conversion of reduction and cyclization provides the bicyclic pyrazolopiperidine 12 in a good yield. A series of pyrazolopiperidine derivatives 18 with a

  甲高度非对映迈克尔加成的（- [R ）- ñ -叔-butanesulfinyl亚胺酸酯8到α，β不饱和吡唑烷酮3A已被开发，得到吡唑烷酮10具有良好的三个邻接的立构中心，以优良产率和非对映选择性优良。还原和环化的两步转化以良好的产率提供了双环吡唑并哌啶12。通过烷基化或迈克尔加成立体选择性地合成一系列在C-3a处具有季碳中心的吡唑并哌啶衍生物18。