(1R,3R,4R)-4-[((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl)-oxy]-1-(iodomethyl)-3-methoxy-cyclohexane | 197246-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,3R,4R)-4-[((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl)-oxy]-1-(iodomethyl)-3-methoxy-cyclohexane
• 英文别名: Tert-butyl-[(1R,2R,4R)-4-(iodomethyl)-2-methoxycyclohexyl]oxy-diphenylsilane
• CAS: 197246-67-6
• 化学式: C₂₄H₃₃IO₂Si
• 分子量: 508.515
• InChiKey: AFKGSYKDXDOJLJ-UEVCKROQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4R)-4-[((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl)-oxy]-1-(iodomethyl)-3-methoxy-cyclohexane 在 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 (3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R,11R)-11-[(E,4S)-2,4-dimethyl-5-triethylsilyloxypent-1-enyl]-9-(1-ethoxyethoxy)-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undecan-4-yl]-3-triethylsilyloxypentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4R)-4-[((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl)-oxy]-3-methoxy-cyclohexanemethanol 在 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1R,3R,4R)-4-[((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl)-oxy]-1-(iodomethyl)-3-methoxy-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x