(2R,4R,5S,6E,8S,9Z)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethylundeca-6,9-dien-3-one | 1025365-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4R,5S,6E,8S,9Z)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethylundeca-6,9-dien-3-one
• CAS: 1025365-05-2
• 化学式: C₃₀H₅₀O₆Si
• 分子量: 534.809
• InChiKey: MLPBYVQHHQTRBO-QYOZJQCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,5S,6E,8S,9Z)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethylundeca-6,9-dien-3-one 、 (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 在 吡啶 作用下， 反应 16.0h， 生成 (2R,4R,5S,6E,8S,9Z)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-1-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-2,6,8-trimethyl-3-oxoundeca-6,9-dien-5-yl (S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Tedanolide 和 (+)-13-Deoxytedanolide 的全合成

  摘要：

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过

  DOI：

  10.1021/ja8063205
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-2-methylpentan-3-one 、 (4S,2E,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-diene-1-al 在 氯代二环己基硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.12h， 生成 (2R,4R,5S,6E,8R,9Z)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-1-((3,4-dimethoxybenzyl)oxy)-5-hydroxy-2,6,8-trimethylundeca-6,9-dien-3-one 、 (2R,4R,5S,6E,8S,9Z)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1-[(3,4-dimethoxyphenyl)methoxy]-5-hydroxy-2,6,8-trimethylundeca-6,9-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Tedanolide 和 (+)-13-Deoxytedanolide 的全合成

  摘要：

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过

  DOI：

  10.1021/ja8063205

文献信息

• Concerning the Synthesis of the Tedanolide C(13)−C(23) Fragment via Anti-Aldol Reaction
  作者：Joshua R. Dunetz、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol800546g

  日期：2008.5.1

  Synthesis of C(13)-C(23) aldehyde 4, an important intermediate in a planned total synthesis of tedanolide, is described. The stereoselectivity of the key anti-aldol reaction of aldehyde 5 and ketone 6 (en route to 4) perfectly tracks the enantiomeric purity of 5. It is demonstrated that aldehyde 24, a precursor of 5, undergoes facile epimerization during a Swern oxidation and stabilized ylide olefination sequence.
• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过