(-)-epiquinamide | 80220-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (-)-epiquinamide
• 英文别名: (1R,9aR)-1-aminooctahydro-1H-quinolizine；(9aR)-(9ar)-octahydro-quinolizin-1t-ylamine；(9aR)-(9ar)-Octahydro-chinolizin-1t-ylamin；(1R,9aR)-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-1-amine
• CAS: 80220-52-6；98482-32-7；98482-33-8
• 化学式: C₉H₁₈N₂
• 分子量: 154.255
• InChiKey: SHDAASRRPFQHIB-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-epiquinamide 、 乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 反应 2.0h， 以125 mg的产率得到N-((1S,9aS)-octahydro-1H-quinolizin-1-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  氢化锆/碘化介导的四氢喹啉鎓盐的进入。在羽扇豆碱和（-）-表喹酰胺合成中的应用

  摘要：

  提出了基于涉及2-吡啶基烯烃的加氢锆/碘化序列的四氢喹啉鎓盐的制备。如羽扇豆碱和（-）-表喹酰胺的合成所示，该方法已应用于取代的喹喔啉的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.073
• 作为产物：
  描述：

  hexahydro-quinolizin-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (-)-epiquinamide
  参考文献：
  名称：

  A concise synthesis of (±) and a total synthesis of (+)-epiquinamide

  摘要：

  A total synthesis of the quinolizidine alkaloid (+)-epiquinamide 1 has been achieved starting from (-)-pipecolinic acid 3. The key step is the highly diastereoselective addition of a TBDMS-protected propargyl alcohol to a chiral aldehyde derived from 3 to give erythro alkynol 19, which is then easily transformed into the desired bicyclic skeleton. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.05.092

文献信息

• Divergent Method to <i>trans</i>-5-Hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones: Syntheses of (−)-Epiquinamide and (+)-Swainsonine
  作者：Chang-Mei Si、Zhuo-Ya Mao、Han-Qing Dong、Zhen-Ting Du、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00803

  日期：2015.6.5

  An efficient diastereoselective approach to access trans-5-hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones has been developed through nucleophilic addition of α-chiral aldimines using alkynyl/alkenyl Grignard reagents. The diastereoselectivity of alkenyl in C-6 position of 2-piperidinone was controlled by α-alkoxy substitution, while the alkynyl was controlled by the coordination of the α-alkoxy substitution

  通过使用炔基/烯基格利雅试剂试剂亲核加成α-手性醛亚胺，已经开发了一种有效的非对映选择性方法，可用于反式-5-羟基-6-炔基/烯基-2-哌啶酮。α-烷氧基取代控制2-哌啶酮C-6位置链烯基的非对映选择性，而α-烷氧基取代和亚磺酰胺的立体化学则控制炔基。（-）-表喹酰胺和（+）-swainsonine的不对称合成证明了这种简单的级联过程的实用性。
• Stereoflexible total synthesis of (−)-epiquinamide
  作者：S. Chandrasekhar、Bibhuti Bhusan Parida、Ch. Rambabu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.051

  日期：2009.7

  Hydroxy propiolate rearrangement to conjugated diene, Sharpless asymmetric dihydroxylation and one-pot quinolizine construction have been used as key steps in the total synthesis of (−)-epiquinamide.

  羟基丙酸酯重排至共轭二烯，Sharpless不对称二羟基化反应和一锅喹诺嗪结构已被用作（-）-表喹酰胺全合成的关键步骤。
• Short Total Synthesis of (-)-Lupinine and (-)-Epiquinamide by Double Mitsunobu Reaction
  作者：Leonardo Santos、Yaneris Mirabal-Gallardo、Nagula Shankaraiah、Mario Simirgiotis

  DOI：10.1055/s-0030-1258356

  日期：2011.1

  (-)-epiquinamide (2) have been described via the key intermediate 3 obtained from the addition of 2-trialkylsilyloxyfuran 5 to N-acyliminium intermediate derived from 4. The major R,R-isomer 8 obtained from the Mannich reaction was converted into its R,S-isomer through Mitsunobu reaction. Then, a second Mitsunobu reaction of 3 led to cyano 9 and azido 11 derivatives, which were converted into 1 and 2 in 33 and

  （-）-羽扇豆碱（1）和（-）-表喹酰胺（2）的替代总合成物已通过关键中间体3进行了描述，该中间体是将2-三烷基甲硅烷基氧基呋喃5加到由4衍生的N-酰基亚胺中间产物而获得的。由曼尼希反应获得的主要的R，R-异构体8通过Mitsunobu反应转化为它的R，S-异构体。然后，第二次3的Mitsunobu反应导致了氰基9和叠氮基11衍生物，它们被转化为1和分别占33％和2％的产率（来自4）。合成途径适合于产生几种喹诺唑烷生物碱。 喹喔啉生物碱-叠氮基还原-硼化镍-微波辐射-Mitsunobu反应
• Practical Total Syntheses of Epiquinamide Enantiomers
  作者：Takashi L. Suyama、William H. Gerwick

  DOI：10.1021/ol061736p

  日期：2006.9.1

  Short and practical syntheses of epiquinamide and its enantiomer were accomplished with high overall yields and high stereoselectivity from readily available starting materials.

  表喹酰胺及其对映异构体的短而实用的合成是从容易获得的起始原料中以较高的总收率和较高的立体选择性完成的。
• Electroreductive intramolecular coupling of aliphatic cyclic imides with ketones and O-methyloximes
  作者：Naoki Kise、Kazuaki Fukazawa、Toshihiko Sakurai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.081

  日期：2010.11

  The electroreductive intramolecular coupling of aliphatic cyclic imides with ketones in isopropanol gave five- and six-membered cyclized products. Similarly, the electroreductive intramolecular coupling of aliphatic cyclic imides with O-methyloximes afforded five-, six-, and seven-membered cyclized products. These reactions provide a useful method to synthesize azabicyclo[n.m.0] compounds. The bicyclic

  脂肪环酰亚胺与酮在异丙醇中的电还原分子内偶联产生五元和六元环化产物。类似地，脂族环状酰亚胺与O-甲基肟的电还原分子内偶联提供了五元，六元和七元环化产物。这些反应提供了合成氮杂双环[nm0]化合物的有用方法。通过用NaB（CN）H 3或Et 3 SiH / BF 3 ·Et 2 O还原，将双环产物立体选择性地转化为相应的脱氧化合物。