4-ethynyl-1-(1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolin-2-yl)benzene | 124774-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 4-ethynyl-1-(1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolin-2-yl)benzene
• 英文别名: 1,3-dihydroxy-2-(p-ethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline；1,3-dihydroxy-2-(4-ethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine；2-(4-ethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine-1,3-diol；2-(4-Ethynylphenyl)-1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine
• CAS: 124774-78-3
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₂
• 分子量: 260.336
• InChiKey: GSMPAWSHHVXJCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  211 °C
• 沸点：
  401.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-1-(1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolin-2-yl)benzene 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-ethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  在亚氨基硝基化合物和亚硝酰基硝基化合物自由基衍生物的双自由基中，通过亚苯基-亚乙炔基桥的自旋交换相互作用。1.贯穿键自旋交换耦合的实验研究。

  摘要：

  已经制备了一系列不同长度和几何形状的双亚氨基硝基二自由基衍生物，它们结合了共轭亚苯基-亚乙炔基桥作为刚性间隔基。本文介绍了这些新组件的合成及其主要特征。对于取代的“间亚苯基”基双自由基，发现了意外的单重态基态和取代基对单重态-三重态间隙的影响。通过改变线性导数内间隔基的长度，研究了π共轭对分子内通过键的自旋偶合的影响。EPR研究表明，所有化合物中自由基自旋之间的分子内磁耦合。鉴于自由基之间的距离（二聚体中的15 A与五聚体中的36 A之间的距离较大），因此此结果非常诱人且不寻常。

  DOI：

  10.1021/jo034723n
• 作为产物：
  描述：

  4-三甲基硅乙炔基苯甲醛 在 sodium acetate 、 potassium carbonate 作用下， 生成 4-ethynyl-1-(1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolin-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Dual Dopable Poly(phenylacetylene) with Nitronyl Nitroxide Pendants for Reversible Ambipolar Charging and Discharging

  摘要：

  通过 Rh 催化聚合 2-(4-乙炔基苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-l-氧 3-氧化物，在 0.80V 和 -0.84V 电压下分别与 Ag/AgCl 发生氧化和还原反应。经磁力测定的非配对电子密度（92%）通过库仑计法得以重现，这支持了这样一种推测，即自由基在聚合过程中存活下来，从而使原始中性聚合物的每个重复单元都能产生大量的正负电荷。电静态库仑滴定法显示了这种聚合物的电荷存储能力，证明了其作为有机电活性材料的实用性，具有前所未有的两极带电能力。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.184

文献信息

• Synthesis of nitronyl- and imino-nitroxide-triradicals interconnected by phenyl ethynyl spacer
  作者：Laure Catala、Philippe Turek、Jacques Le Moigne、André De Cian、Nathalie Kyritsakas

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02218-2

  日期：2000.2

  The design and synthesis, as well as solid state and ESR characterisation of three new triradicals based on phenyl ethynyl backbone bearing nitronyl-nitroxide and imino-nitroxide groups, are reported. The synthesis of these compounds was based on palladium-coupling reactions between alkynyl and bromo derivatives. An ESR study showed magnetic interactions between the radicals through the phenyl ethynyl-coupling

  报道了基于带有乙氧基-亚硝基氧化物和亚氨基-亚硝基氧化物基团的苯基乙炔基骨架的三种新的三基自由基的设计，合成以及固态和ESR表征。这些化合物的合成是基于炔基和溴衍生物之间的钯偶联反应。一项ESR研究表明，自由基之间通过溶液中的乙炔基偶联单元发生了磁性相互作用。
• Towards a Better Understanding of Magnetic Interactions withinm-Phenylene ?-Nitronyl Nitroxide and Imino Nitroxide Based Radicals, Part III: Magnetic Exchange in a Series of Triradicals and Tetraradicals Based on the Phenyl Acetylene and Biphenyl Coupling Units
  作者：Laure Catala、Jacques Le Moigne、Nathalie Gruber、Juan J. Novoa、Pierre Rabu、Elie Belorizky、Philippe Turek

  DOI：10.1002/chem.200400552

  日期：2005.4.8

  coupling within series of biradicals. This knowledge was subsequently exploited for the analysis of the magnetic interactions in their crystals. We report here the studies of series of triradicals incorporating alpha-nitronyl nitroxides (NN) or alpha-imino nitroxides (IN) as terminal radical fragments connected through a m-phenylene coupling unit in one case and a phenyl acetylene unit in other case.

  本工作完成并扩展了我们先前关于磁性基态的确定以及一系列双基团内部的直键交换耦合的强度的报告。该知识随后被用于分析其晶体中的磁性相互作用。我们在这里报告了一系列三价自由基的研究，其中三价自由基结合了α-亚硝基硝基氧化物（NN）或α-亚氨基亚硝基氧化物（IN）作为在一种情况下通过间亚苯基偶联单元和在另一种情况下通过苯基乙炔单元连接的末端自由基片段。还研究了四价基衍生物。对孤立分子的研究（溶液中的EPR和DFT计算）可以评估通过磁耦合单元进行的磁相互作用。发现所有三基导数都表现出四重基态，而四自由基的单线基态是确定的。最后的结果加强了先前的发现，即在涉及类似间苯撑成色剂的相关双自由基中，单线态基态是有利的。此外，可以将用于邻元连接的贯通键磁交换耦合证明为铁磁的，从而确定了我们先前的假设。三自由基和四自由基在固态时的磁性已经通过使用先前提出的方法进行了合理化，从而可以确定最相关的磁路。可以将用于邻
• A Weakly Antiferromagnetically Coupled Biradical Combining Verdazyl with Nitronylnitroxide Units
  作者：Pavel V. Petunin、Tatyana V. Rybalova、Marina E. Trusova、Mikhail N. Uvarov、Maxim S. Kazantsev、Evgeny A. Mostovich、Lars Postulka、Paul Eibisch、Bernd Wolf、Michael Lang、Pavel S. Postnikov、Martin Baumgarten

  DOI：10.1002/cplu.201900709

  日期：2020.1

  An antiferromagnetically (AFM) coupled biradical based on oxoverdazyl and nitronylnitroxide was synthesized in 46 % yield using Sonogashira coupling. The obtained heterobiradical evidenced distinct properties of both radical entities in solution. Depending on the solvent, the prepared biradical crystallized in two different forms. SQUID magnetization measurements on Form II showed coupling constants

  使用 Sonogashira 偶联，以 46% 的产率合成了基于 oxoverdazyl 和硝酰氮氧化物的反铁磁 (AFM) 偶联双自由基。获得的异双自由基证明了溶液中两种自由基实体的不同性质。根据溶剂的不同，制备的双自由基以两种不同的形式结晶。对 Form II 的 SQUID 磁化测量显示耦合常数 JintraII /kB = -2.1 K 和 zJinterII /kB = -11.5 K。因此，总的分子间交换相互作用是分子内交换相互作用的五倍。此外，DFT 计算解释了这种现象，并指出了表格 I 的优势，可用于进一步深入调查。
• ——
  作者：S. V. Klyatskaya、E. V. Tretyakov、S. F. Vasilevsky

  DOI：10.1023/a:1015026200647

  日期：——

  2-(Arylylethynylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline-1-oxyl 3-oxides 12 and 13 were synthesized by cross-coupling of aryl iodides with 1-alkynes containing the 4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline- 1-oxyl 3-oxide fragment. A procedure was developed for the preparation of 3- and 4-ethynylbenzaldehydes with the use of 2-methylbut-3-yn-2-ol.