Alternating oligo(<i>o</i>,<i>p</i>-phenylenes) <i>via</i> ruthenium catalyzed diol–diene benzannulation: orthogonality to cross-coupling enables <i>de novo</i> nanographene and PAH construction
作者:Zachary A. Kasun、Hiroki Sato、Jing Nie、Yasuyuki Mori、Jon A. Bender、Sean T. Roberts、Michael J. Krische
DOI:10.1039/c8sc03236j
日期:——
benzannulation is applied to the conversion of oligo(p-phenylene vinylenes) 2a–c, 5 and 6 to alternating oligo(o,p-phenylenes) 10a–c, 11–13. Orthogonality with respect to conventional palladium catalyzed biaryl cross-coupling permits construction of p-bromo-terminated alternating oligo(o,p-phenylenes) 10b, 11–13, which can be engaged in Suzuki cross-coupling and Scholl oxidation. In this way, structurally
钌(0)催化的二醇-二烯苯并环化用于将低聚(对亚苯基亚乙烯基) 2a–c、5和6转化为交替低聚( o、对亚苯基) 10a–c、11–13。相对于传统钯催化的联芳基交叉偶联的正交性允许构建对溴封端的交替寡聚(邻,对亚苯基)10b,11-13,其可以参与Suzuki交叉偶联和Scholl氧化。通过这种方式,制备了结构均质的纳米石墨烯16a-f 。纳米石墨烯16a包含 14 个稠合苯环,通过单晶 X 射线衍射进行了表征。以类似的方式,含有 1,3,5-三取代苯核的对溴封端低聚(对亚苯基乙二醇)9转化为可溶的、结构均质的六六苯并晕18。制备苯并噻吩封端的五聚体10c并进行Scholl氧化以提供螺旋双(苯并噻吩)-稠合的五烯衍生物14。表征了纳米石墨烯14、16a、b、d、e、h和18的稳态吸收和发射特性。这些研究说明了钌(0)催化二醇-二烯苯并环化反应相对于经典联芳基交叉偶联的正交性如何简化低聚亚苯基和纳米石墨烯的结构。