Novel rearrangement of chloromethylvinylsilanes into allylsilanes. Stereoselective synthesis of metallated allylsilanes from 1-alkynes
作者:Hiroshi Shiragami、Takuo Kawamoto、Katsuharu Imi、Seijiro Matsubara、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki
DOI:10.1016/s0040-4020(01)86652-7
日期:——
Reaction of 1-(chloromethyldimethylsilyl)-1-alkyne with triisobutylaluminium gives 2-(isobutyldimethylsilyl)-1-alkene exclusively. Reactions of the lithiated allylsilane with several electrophiles give the corresponding carbometallated products, allylsilanes bearing alkyl, allyl, vinyl, or alkoxycarbonyl groups. Protodesilylation of 3-(trimethylsilylmethyl)-1,3-decadiene gives 3-methylene-1-decene selectively
1-(氯甲基二甲基甲硅烷基)-1-炔与二异丁基氢化铝(DIBAH)的区域和立体选择性水合,得到(Z)-1-(氯甲基二甲基甲硅烷基)-1-(二异丁基铝)-1-烯烃。用3当量的甲基锂处理铝取代的乙烯基硅烷得到作为唯一产物的(E)-1-(三甲基甲硅烷基)-2-lithio-2-烯烃。铝取代的乙烯基硅烷与三甲基铝在回流庚烷中的反应产生(E)-1-三甲基-甲硅烷基-2-铝-2-链烯和2-三甲基甲硅烷基-1-链烯的混合物。1-(氯甲基二甲基甲硅烷基)-1-炔与三异丁基铝的反应仅得到2-(异丁基二甲基甲硅烷基)-1-烯。锂化的烯丙基硅烷与几种亲电试剂的反应得到相应的碳金属化产物,即带有烷基,烯丙基,乙烯基或烷氧羰基的烯丙基硅烷。3-(三甲基甲硅烷基甲基)-1,3-癸二烯的原去甲硅烷基化选择性地产生3-亚甲基-1-癸烯。三烷基铝与三甲基甲硅烷基乙炔的反应通过向铝试剂中连续加入甲硅烷基乙炔而得到双三甲基甲硅