(E)-1-(3-chloroprop-1-en-1-yl)naphthalene | 221527-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-1-(3-chloroprop-1-en-1-yl)naphthalene
• 英文别名: 3-I+/--Naphthyl-1-chlor-propen-1；1-[(E)-3-chloroprop-1-enyl]naphthalene
• CAS: 221527-78-2
• 化学式: C₁₃H₁₁Cl
• 分子量: 202.683
• InChiKey: WOSAIZGZGABYOJ-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(3-chloroprop-1-en-1-yl)naphthalene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 2,2-双(2-唑啉) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到1-(trans-2-chlorocyclopropyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  肉桂酰氯光催化非对映选择性异构化成环丙烷

  摘要：

  Endergonic 异构化是热力学上不利的过程，在热条件下难以实现。我们报告了无环肉桂酰氯到应变环丙烷的光催化非对映选择性异构化。量子力学计算（uM06-2X 和 DLPNO），包括 TD-DFT 计算和实验研究为能量从铱光催化剂转移到烯丙基氯化物底物，然后是 C-Cl 均裂提供了证据。随后的 Cl• 自由基迁移形成局部三重 1,3-双自由基中间体，在系统间交叉后，进行闭环以形成所需的产物。温和的反应条件与广泛的官能团兼容，以高产率和非对映选择性生成氯环丙烷。通过添加催化量的镍络合物开发了一种更有效的工艺，我们提出了这种助催化剂的新作用，以回收反应过程中产生的烯丙基氯副产物。该反应也显示为立体收敛的，因为肉桂酰氯的 E/Z 混合物以高非对映选择性提供抗氯环丙烷产物。我们预计，使用可见光活化的光催化剂转化底物与过渡金属催化剂相结合，将副产物循环回催化循环，将为发现新的反应性提供独特的机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00147
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(1-naphthyl)prop-2-en-1-ol 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到(E)-1-(3-chloroprop-1-en-1-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的对映体选择性烯丙基烷基化与γ-丁内酯衍生的甲硅烷基乙缩醛的缩合反应。

  摘要：

  本文中，我们报道了使用γ-丁内酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛进行Cu催化的对映选择性烯丙基烷基化反应。这项工作发展的关键是鉴定具有适当空间和电子特性的新型单吡啶甲酰胺配体，以高产率（最高96％）和高ee（最高95％）提供所需的产物。具有广泛功能范围的芳基，脂族和未取代的烯丙基氯化物具有良好的耐受性。光谱研究表明，CuI可能是活性催化剂，而DFT计算表明，配位体空间在决定Cu配位进而决定催化剂几何形状方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201912618

文献信息

• Ligand-Controlled Copper-Catalyzed Highly Regioselective Difluoromethylation of Allylic Chlorides/Bromides and Propargyl Bromides
  作者：Yang Gu、Changhui Lu、Yucheng Gu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201700594

  日期：2018.1

  Highly regiodivergent copper‐catalyzed allylic/propargylic difluoromethylation reactions by employing different ligands are described. When 5,6‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline was used as the ligand, exclusively α‐difluoromethylated products were obtained, while γ‐selective difluoromethylated products were generated when N‐heterocyclic carbene‐SIPr was used as the ligand. Likewise, high α‐ vs. γ‐selectivities

  描述了通过使用不同的配体的高度区域发散的铜催化的烯丙基/炔丙基二氟甲基化反应。当5,6-二甲基-1,10-菲咯啉用作配体时，仅获得α-二氟甲基化产物，而当N-杂环卡宾-SIPr用作配体时会生成γ-选择性二氟甲基化产物。同样，在类似的铜催化剂存在下，炔丙基溴的反应也获得了高的α-与γ-选择性。此外，通过使用手性配体，开发了具有中等到良好对映选择性的铜催化不对称烯丙基二氟甲基化反应。
• Direct Conversion of Aldehydes and Ketones to Allylic Halides by a NbX5-[3,3] Rearrangement
  作者：Fraser Fleming、P. Ravikumar、Lihua Yao

  DOI：10.1055/s-0028-1088222

  日期：2009.4

  bromide and NbCl(5), or NbBr(5), to a series of aldehydes and ketones directly provides homologated, allylic halides. Transposition of the intermediate vinyl alkoxide is envisaged through a metalla-halo-[3,3] rearrangement with concomitant delivery of the halogen to the terminal carbon. The [3,3] rearrangement is equally effective for the conversion of a propargyllic alcohol to the corresponding allenyl

  将乙烯基溴化镁和 NbC​​l(5) 或 NbBr(5) 依次添加到一系列醛和酮中，可直接提供同系的烯丙基卤化物。中间体乙烯基醇盐的转位是通过金属卤代-[3,3] 重排与卤素同时传递到末端碳来实现的。[3,3] 重排对于将炔丙醇转化为相应的烯基溴同样有效。
• Allylic and Allenic Halide Synthesis via NbCl₅- and NbBr₅-Mediated Alkoxide Rearrangements
  作者：P. C. Ravikumar、Lihua Yao、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/jo901287f

  日期：2009.10.2

  Addition of NbCl5 or NbBr5 to a series of magnesium, lithium, or potassium allylic or propargylic alkoxides directly provides allylic or allenic halides. Halogenation formally occurs through a metalla-halo-[3,3] rearrangement, although concerted, ionic, and direct displacement mechanisms appear to operate competitively. Transposition of the olefin is equally effective for allylic alkoxides prepared

  将NbCl 5或 NbBr 5 添加到一系列镁、锂或钾的烯丙基或炔丙基醇盐中直接提供烯丙基或烯丙基卤化物。卤化通过金属-卤-[3,3] 重排正式发生，尽管协同、离子和直接置换机制似乎具有竞争性。烯烃的转位对于通过亲核加成、去质子化或还原制备的烯丙基醇盐同样有效。实验上，五卤化铌卤化反应迅速，萃取后可提供基本纯的 ( E )-烯丙基或烯丙基卤化物，适用于一系列脂肪族和芳香族醇、醛和酮。
• Ruthenium-Catalyzed Synthesis of Allylic Alcohols: Boronic Acid as a Hydroxide Source
  作者：Asmae Bouziane、Marion Hélou、Bertrand Carboni、François Carreaux、Bernard Demerseman、Christian Bruneau、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1002/chem.200702030

  日期：2008.6.20

  Secondary allylic alcohols were synthesized from linear allylic halides or carbonates using a catalytic amount of a ruthenium complex in the presence of boronic acid. The effects of solvent, base, ruthenium precursor, and boronic acid were fully explored, and the scope of the reaction was extended to various substrates. We also describe a preliminary investigation towards an enantioselective process

  在硼酸存在下，使用催化量的钌配合物，由线性烯丙基卤化物或碳酸盐合成仲烯丙基醇。充分探讨了溶剂，碱，钌前体和硼酸的作用，并将反应范围扩展到了各种底物上。我们还描述了对映选择性过程的初步调查。
• Ruthenium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution with Water: Direct Synthesis of Chiral Allylic Alcohols
  作者：Naoya Kanbayashi、Kiyotaka Onitsuka

  DOI：10.1002/anie.201101078

  日期：2011.5.23

  Less is more: A new route to access chiral allylic alcohols through the regio‐ and enantioselective substitution of monosubstituted allylic chlorides with water has been developed. The reaction is catalyzed effectively by planar‐chiral cyclopentadienyl ruthenium complexes (see scheme).

  少即是多：已开发出一种新的途径，可以通过用水对单取代的烯丙基氯化物进行区域和对映选择性取代来获得手性烯丙基醇。平面手性环戊二烯基钌配合物可有效催化该反应（参见方案）。