(-)-(3R,4R)-5-benzyloxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,5-diazaspiro[3.4]octan-1-one | 729599-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: (-)-(3R,4R)-5-benzyloxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,5-diazaspiro[3.4]octan-1-one
• 英文别名: benzyl (1R,4R)-1-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-3-oxo-2,5-diazaspiro[3.4]octane-5-carboxylate
• CAS: 729599-78-4
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₆
• 分子量: 466.534
• InChiKey: LZHZLZIECMYZDL-TVZXLZGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3R,4R)-5-benzyloxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,5-diazaspiro[3.4]octan-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (-)-(3R,4R)-5-benzyloxycarbonyl-2-(tert-butoxycarbonyl)-3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,5-diazaspiro[3.4]octan-1-one
  参考文献：
  名称：

  不对称环状酮与亚胺的非对映选择性[2 + 2]-环加成反应：修饰脯氨酸的合成及反应机理的理论研究

  摘要：

  对映体纯的修饰脯氨酸衍生物的合成是通过使用螺状β-内酰胺作为起始原料而完成的，该原料依次通过不对称环状烯酮与光学活性亚胺的[2 + 2]-环加成而制得。[2 + 2]-环加成反应的理论研究，使用密度泛函方法，对所观察到的Staudinger反应的立体选择性的起源提供了见解。将螺β-内酰胺转化为N- Boc衍生物，并进行亲核开环，得到相应的对映体纯的修饰脯氨酸衍生物，其被分离为正交保护的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo040163w
• 作为产物：
  描述：

  (S)-benzyloxycarbonyl-proline acid chloride 、 苯胺,N-[[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4-基]亚甲基]-4-甲氧基- 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到(-)-(3R,4R)-5-benzyloxycarbonyl-2-(4-methoxyphenyl)-3-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,5-diazaspiro[3.4]octan-1-one
  参考文献：
  名称：

  螺β-内酰胺异常重排为1,4-二氮杂双环[4,4,0]癸烷和1,4-二氮杂双环[4,3,0]壬烷。构象受限的σ受体配体的合成

  摘要：

  1，4-二氮杂双环[4,4,0]癸烷和1,4-二氮杂双环[4,3,0]壬烷的合成是通过使用4-甲酰基螺β-内酰胺作为容易获得的起始原料而实现的。此外，还进行了该方案在构象受限的σ-受体配体的制备中的应用。为了对反应机理有一些了解，对模型反应进行了理论计算。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.109

文献信息

• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Ring Expansion of 4-Formyl-β-lactams:  Synthesis of Succinimide Derivatives
  作者：Gong-Qiang Li、Yi Li、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol0713537

  日期：2007.8.1

  N-Heterocyclic carbene (NHC) has been employed as an efficient catalyst for ring expansion of 4-formyl-beta-lactams, allowing the facile synthesis of succinimide derivatives. This organocatalytic process features readily availability of the catalyst, low catalyst loading, and mild reaction conditions.
• Diastereoselective [2+2]-Cycloaddition Reactions of Unsymmetrical Cyclic Ketenes with Imines:  Synthesis of Modified Prolines and Theoretical Study of the Reaction Mechanism
  作者：Alberto Macías、Eduardo Alonso、Carlos del Pozo、Alessandro Venturini、Javier González

  DOI：10.1021/jo040163w

  日期：2004.10.1

  The synthesis of enantiomerically pure modified proline derivatives was achieved by using spiro β-lactams as starting material that were prepared in turn by the [2+2]-cycloaddition of unsymmetrical cyclic ketenes with optically active imines. A theoretical study of the [2+2]-cycloaddition reaction, using density-functional methods, gave insights on the origin of the observed stereoselectivity of the

  对映体纯的修饰脯氨酸衍生物的合成是通过使用螺状β-内酰胺作为起始原料而完成的，该原料依次通过不对称环状烯酮与光学活性亚胺的[2 + 2]-环加成而制得。[2 + 2]-环加成反应的理论研究，使用密度泛函方法，对所观察到的Staudinger反应的立体选择性的起源提供了见解。将螺β-内酰胺转化为N- Boc衍生物，并进行亲核开环，得到相应的对映体纯的修饰脯氨酸衍生物，其被分离为正交保护的化合物。
• Unusual rearrangement of spiro β-lactams to 1,4-diazabicyclo[4,4,0]decanes and 1,4-diazabicyclo[4,3,0]nonanes. Synthesis of conformationally restricted σ-receptor ligands
  作者：Alberto Macı́as、Eduardo Alonso、Carlos del Pozo、Javier González

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.109

  日期：2004.6

  Synthesis of 1,4-diazabicyclo[4,4,0]decanes and 1,4-diazabicyclo[4,3,0]nonanes was achieved by using 4-formyl spiro β-lactams as easily available starting materials. Furthermore, the application of this protocol to the preparation of conformationally restricted σ-receptor ligands was also performed. Theoretical calculations were carried out on a model reaction, in order to give some understanding of

  1，4-二氮杂双环[4,4,0]癸烷和1,4-二氮杂双环[4,3,0]壬烷的合成是通过使用4-甲酰基螺β-内酰胺作为容易获得的起始原料而实现的。此外，还进行了该方案在构象受限的σ-受体配体的制备中的应用。为了对反应机理有一些了解，对模型反应进行了理论计算。