4-羟基雌酮-3-甲基醚 | 5976-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 4-羟基雌酮-3-甲基醚
• 中文别名: 磷酸二氢1-[(4-氨基-7-羟基-6a,7,8,9a-四氢呋喃并[2',3':4,5][1,3]噻唑并[3,2-e]嘌呤-8-基)甲基]-8-(羟甲基)-4-羰基-1,4,6a,7,8,9a-六氢呋喃并[2',3':4,5][1,3]噻唑并[3,2-e]嘌呤-7-酯
• 英文名称: 4-hydroxyestrone 3-methyl ether
• 英文别名: 3-methoxy-4-hydroxy-1,3,5 (10)-estratrien-17-one；4-Hydroxy-3-methoxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one；(8R,9S,13S,14S)-4-hydroxy-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 5976-62-5
• 化学式: C₁₉H₂₄O₃
• 分子量: 300.398
• InChiKey: XITPEPUPAYFVDV-BFDPJXHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基雌酮-3-甲基醚 在 三氧化硫吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 12.0h， 以42 mg的产率得到sodium 4-hydroxy-3-methoxy-1,3,5(10)-estatrien-17-one 4-sulfate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of 4-hydroxyestrogen monoglucuronides and monosulfates.

  摘要：

  通过与 α-乙酰溴葡萄糖醛酸甲酯的柯尼希斯-克诺尔反应，从儿茶酚雌激素中合成了 4-羟基雌酮 3-和 4-单葡萄糖醛酸酯。通过将产物引向已知的 4-羟基雌酮单甲基醚，明确地阐明了引入的葡萄糖醛酸残基的位置。用三氧化硫-吡啶络合物对 4-羟基雌酮进行硫化，然后进行分馏结晶，得到了 4-羟基雌酮 3-硫酸盐。4-hydroxyestrone 3-苄基醚通过硫化和随后的氢解反应制备出 4-硫酸异构体。通过硼氢化还原法，还可从相应的 17-酮中获得 4-羟基雌二醇单葡糖醛酸酯和单硫酸盐。此外，还介绍了愈创木酚雌激素单葡糖醛酸和单硫酸盐的制备方法。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4417
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-4-hydroxy-1,3,5(10)-estratriene-6,17-dione 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 9.83h， 生成 4-羟基雌酮-3-甲基醚
  参考文献：
  名称：

  Selective synthesis of 4-methoxyestrogen from 4-hydroxyestrogen

  摘要：

  The introduction of an oxygen atom into the C-6 position of 4-hydroxyestrogen allowed for the selective methylation of the two phenolic hydroxyl groups. When the B-oxo derivative of 4-hydroxyestrone was benzylated in ethanol, only the 3-monobenzyl ether was obtained without formation of the 4-monobenzyl ether. Moreover, the 6-carbonyl group was further reduced to methylene almost quantitatively in the reaction of 4-acetoxy-6-oxoestrone 3-benzyl ether derivative with sodium borohydride. Therefore, 4-methoxyestrogen was synthesized by essentially combining these two reactions. (C) 2001 Elsevier Science Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(00)00236-1

文献信息

• Methylation of Catechol Estrogen with Diazomethane
  作者：MASANORI TERANISHI、YOUICHI FUJII、MITSURU YAMAZAKI、SUSUMU MIYABO

  DOI：10.1248/cpb.31.3309

  日期：——

  Dynamic aspects of methylation of catechol estrogen with diazomethane were investigated by means of thin-layer chromatography. The methylation rate of the hydroxyl group at the C-3 position was almost the same as that of the C-2 hydroxyl group in the reaction of 2-hydroxyestrogen, and 2-3 times that of the C-4 hydroxyl group in the reaction of 4-hydroxyestrogen. In these experiments, the maximum yields of 2-methoxyestrone, 2-hydroxyestrone 3-methyl ether, 4-methoxyestrone and 4-hydroxyestrone 3-methyl ether were 32, 39, 13 and 70%, respectively. In addition, demethylation of catechol estrogen dimethyl ethers with boron tribromide and synthesis of 4-hydroxyestrone monomethyl ethers are described.

  通过薄层色谱法研究了二氮甲烷与邻苯二酚雌激素的甲基化反应的动态过程。在2-羟基雌激素反应中，C-3位置的羟基甲基化速率几乎与C-2羟基相同，而在4-羟基雌激素反应中，C-3羟基的甲基化速率是C-4羟基的2-3倍。在这些实验中，2-甲氧基雌酮、2-羟基雌酮3-甲基醚、4-甲氧基雌酮和4-羟基雌酮3-甲基醚的最高产率分别为32%、39%、13%和70%。此外，还描述了用三溴化硼脱除邻苯二酚雌激素二甲基醚的甲基化和4-羟基雌酮单甲基醚的合成。
• Pyridazine <i>N</i>-Oxides as Photoactivatable Surrogates for Reactive Oxygen Species
  作者：Vitalii S. Basistyi、James H. Frederich

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00227

  日期：2022.3.18

  evolution of atomic oxygen from pyridazine N-oxides was developed. This underexplored oxygen allotrope mediates arene C–H oxidation within complex, polyfunctional molecules. A water-soluble pyridazine N-oxide was also developed and shown to promote photoinduced DNA cleavage in aqueous solution. Taken together, these studies highlight the utility of pyridazine N-oxides as photoactivatable O(3P) precursors

  开发了一种从哒嗪N-氧化物光诱导析出原子氧的方法。这种尚未开发的氧同素异形体介导复杂的多功能分子内的芳烃 C-H 氧化。还开发了一种水溶性哒嗪N-氧化物，并显示其可促进水溶液中的光诱导 DNA 裂解。总而言之，这些研究强调了哒嗪N-氧化物作为可光活化的 O( 3 P) 前体在有机合成和化学生物学中的应用。
• Tuning the Reactivity of Peroxo Anhydrides for Aromatic C–H Bond Oxidation
  作者：Afsaneh Pilevar、Abolfazl Hosseini、Marina Šekutor、Heike Hausmann、Jonathan Becker、Kevin Turke、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01392

  日期：2018.9.7

  demanding cyclic peroxide (spiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,4′-[1,2]dioxolane]-3′,5′-dione, P4) for the direct hydroxylation of aromatic substrates. The new peroxide benefits from high thermal stability and can be synthesized from readily available starting materials. The aromatic C–H oxidation using P4 exhibits generally good yields (up to 96%) and appreciable regioselectivities.

  从聚合物到药物，许多化学研究领域中的酚部分都是关键的结构基序。在此，我们报告了结构上苛刻的环状过氧化物（螺[双环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,2]二氧戊环] -3'，5'-二酮，P4）的设计和使用。芳族底物的直接羟基化。新的过氧化物具有高的热稳定性，可以由容易获得的起始原料合成。使用P4进行的芳族CH氧化通常显示出良好的产率（高达96％）和可观的区域选择性。
• Synthesis of Potential Metabolites of Estradiol¹
  作者：Stephen Kraychy

  DOI：10.1021/ja01516a045

  日期：1959.4
• Catechol Derivatives of Estrogens¹
  作者：JACK FISHMAN、MARIA TOMASZ、ROSEMARIE LEHMAN

  DOI：10.1021/jo01074a026

  日期：1960.4