N-4-bromobenzylidene-diphenylthiophosphinamide | 945492-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-4-bromobenzylidene-diphenylthiophosphinamide
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-N-diphenylphosphinothioylmethanimine
• CAS: 945492-02-4
• 化学式: C₁₉H₁₅BrNPS
• 分子量: 400.279
• InChiKey: VCDQCSUJZDYQAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  44.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-4-bromobenzylidene-diphenylthiophosphinamide 、 硝基甲烷 在 四甲基胍 作用下， 反应 0.17h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-硫代磷酰基亚胺：氮杂-亨利反应中的方便底物

  摘要：

  在1,1,3,3-四甲基胍（TMG）的存在下，N-二乙氧基硫代膦酰亚胺1和N-二苯硫代膦基酰亚胺2在氮杂-亨利反应中表现出良好的反应性。在温和条件下以优异的化学产率获得了相应的产物。此外，通过采用竹本的硫脲作为催化剂，还实现了基于N-硫代磷酰基亚胺1的不对称形式的氮杂-亨利反应，ee值高达87％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.08.025
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醛二乙基缩醛 、 P,P-diphenylphosphinothioic amide 以84%的产率得到N-4-bromobenzylidene-diphenylthiophosphinamide
  参考文献：
  名称：

  一种方便实用的合成N-硫代磷酰醛亚胺和酮亚胺的方法

  摘要：

  通过缩醛与不同硫代磷酰胺在 120-160°C 下的热缩合，开发了一种方便实用的制备 N-硫代磷酰亚胺的方法。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:238–244, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20412

  DOI：

  10.1002/hc.20412

文献信息

• Diastereoselective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of Alkylnitriles with a Ni(II)-Carbene Complex
  作者：Shinya Adachi、Akira Saito、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01624

  日期：2022.6.3

  Despite recent advances in reactions using alkylnitriles as carbon nucleophiles, diastereoselective direct catalytic asymmetric reactions, in which two consecutive chiral centers could be controlled, remain largely unexplored. Herein, we report the addition of alkylnitriles (such as propionitrile) to imines in the presence of a catalytic amount of a chiral pincer-type Ni-carbene complex and potassium

  尽管最近在使用烷基腈作为碳亲核试剂的反应方面取得了进展，但可以控制两个连续手性中心的非对映选择性直接催化不对称反应在很大程度上仍未得到探索。在此，我们报道了在催化量的手性钳型 Ni-卡宾配合物和 2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基钾 (KBHT) 存在下将烷基腈（如丙腈）添加到亚胺中. BHT 和分子筛被用作添加剂，以提高产率、非对映选择性和对映体比，分别高达 >99%、90 :10 anti / syn和 97.5:2.5 er。Mannich 加合物可以很容易地转化为相应的 β-氨基酸。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-N₃Amide
  作者：Zhongdong Sun、Karin Weidner、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/chem.201503921

  日期：2015.12.1

  AbstractAn α‐N3 7‐azaindoline amide serves as a latent enolate to directly engage in an asymmetric Mannich‐type reaction with N‐thiophosphinoyl imines by the action of a cooperative catalyst. The thus‐obtained highly enantioenriched anti‐adduct was transformed into β‐amino‐α‐azido acid in high yield by simple acidic treatment.