(E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane | 1044518-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl{[(4E)-5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl]oxy}diphenylsilane；tert-butyl-[(E)-5-iodo-4-methylpent-4-enoxy]-diphenylsilane
• CAS: 1044518-15-1
• 化学式: C₂₂H₂₉IOSi
• 分子量: 464.462
• InChiKey: OYSIDCYNRBSRCG-VHEBQXMUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 thallium (I) ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 113.0h， 生成 (4E,6E,8R,9R,10E)-9-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-4,8,10-trimethyldodeca-4,6,10-trien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从禾本科链霉菌中分离的聚酮化合物的 C(7)–C(18(20)) 片段的对映选择性催化合成

  摘要：

  对属于 E-492、放线呋喃酮 A 和 JBIR-108 的 C(7)–C(18) 和 C(7)–C(20) 片段开发了一种通用的模块化对映选择性合成方法。关键的合成步骤依赖于由手性 TRIP PA 催化的醛的高度对映选择性巴豆基硼化，从而产生高度对映体富集的末端烯烃（制备规模为 86% 和 88% ee）。随后将烯烃转化为标题产物。其他重要的合成步骤包括 Ru 催化的烯烃交叉复分解和Suzuki偶联反应。该方法包括从容易获得的醛和其他反应伙伴开始的五个合成步骤。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100170
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 二氯二茂锆 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物Salarin C的三取代恶唑片段的合成和光氧化

  摘要：

  海绵Fascaplysinopsis sp。的大环海洋天然产物salarin C的东部。使用卤素舞反应合成三取代的恶唑基团的α-己内酰胺。合成是受Kashman假设将Salarin C仿生氧化为Salarin A的假设启发的。在光化学生成的单线态氧处理下，Salarin A完全转化为Salarin A的三酰胺部分结构。因此，在这种情况下，Wasserman型氧化重排在化学上是可能的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00845

文献信息

• Ir-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroalkynylation of Trisubstituted Alkene to Access All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Su-Lei Zhang、Wen-Wen Zhang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.1c04493

  日期：2021.6.30

  substrate-directed, iridium-catalyzed enantioselective hydroalkynylations of trisubstituted alkenes to form an acyclic all-carbon quaternary stereocenter β to a nitrogen atom. The hydroalkynylation of enamide occurred with unconventional selectivity, favoring the more hindered reaction site. Homopropargyl amides with β-stereocenters were prepared in high regio- and enantioselectivities. Combined experimental and

  全碳四元立体中心的立体选择性构建，尤其是无环立体中心，是有机合成中的一个重要挑战。特别是，具有四元立体中心 β 到氮原子的高炔丙基酰胺是有价值的合成中间体，可以通过炔烃转化转化为多种手性结构。然而，具有β四元立体中心的高炔丙基酰胺的高度对映选择性合成方法极为罕见。我们在此报告了前所未有的底物导向、铱催化的三取代烯烃的对映选择性加氢炔基化反应，形成一个氮原子的无环全碳四元立体中心 β。烯酰胺的加氢炔化反应以非常规的选择性发生，有利于更受阻的反应位点。以高区域选择性和对映选择性制备了具有 β-立体中心的同炔丙基酰胺。结合实验和计算研究揭示了区域选择性和对映选择性的起源。
• Efficient construction of a chiral all-carbon quaternary center by asymmetric 1,4-addition and its application to total synthesis of (+)-bakuchiol
  作者：Tomoyuki Esumi、Hiroyuki Shimizu、Akinori Kashiyama、Chizu Sasaki、Masao Toyota、Yoshiyasu Fukuyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.106

  日期：2008.11

  2′E)-3-(6′-TBDPS-3′-methylhex-2′-enoyl)-4-phenyloxazolidin-2-one proceeded efficiently to create a chiral all-carbon quaternary center with a high diastereoselectivity (R:S = 95:5). The absolute configuration of the newly generated chiral center was confirmed by applying this methodology to the total synthesis of (+)-bakuchiol.

  共轭加成锂divinylcuprate至（4小号，2' ë）-3-（6'- TBDPS -3'-甲基己-2'-烯酰基）-4-苯基恶唑烷-2-酮有效地进行以产生手性清一色高非对映选择性的碳四元中心（R：S  = 95：5）。通过将这种方法应用于（+）-幕古酚的全合成，可以确认新生成的手性中心的绝对构型。
• Novel Protoilludane Lead Structure for Veterinary Antibiotics: Total Synthesis of Pasteurestins A and B and Assignment of Their Configurations
  作者：Marion Kögl、Lothar Brecker、Ralf Warrass、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.200800074

  日期：2008.6

  bovine respiratory disease. These properties qualified 1 and 2 as potential lead structures for new veterinary antibiotics; however, neither the absolute nor the relative configurations had been determined, nor were the compounds available any longer. We thus developed total syntheses of 1 and 2 and clarified their structures and their biological profiles. Key steps were two [2+2+2] CpCo(CO)2-mediated

  在最近的一项专利中公开了两种新的原油烷倍半萜类化合物，称为巴氏杀菌素 A 和 B（1 和 2）。据报道，这些化合物对某些溶血性曼海姆氏菌菌株表现出强烈的选择性活性，这些菌株是牛呼吸道疾病的病原体。这些特性使 1 和 2 成为新兽用抗生素的潜在先导结构；然而，既没有确定绝对构型也没有确定相对构型，化合物也不再可用。因此，我们开发了 1 和 2 的全合成，并阐明了它们的结构和生物学特征。关键步骤是两种合成中的两个 [2+2+2] CpCo(CO)2 介导的 Vollhardt 环加成，以及 2 合成中锡介导的不对称 Reformatsky 型缩合反应，产物分布随温度变化。