5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,27-dihydroxy-26,28-bis[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]calix[4]arene | 943231-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,27-dihydroxy-26,28-bis[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]calix[4]arene
• 英文别名: 5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,28-bis[2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethynyl]pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 943231-28-5
• 化学式: C₆₂H₆₂F₆O₂
• 分子量: 953.163
• InChiKey: SFAKWHLYDUCXPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  19.5
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,27-dihydroxy-26,28-bis[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]calix[4]arene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以53%的产率得到(1R,27S,28R)-6,12,18,24-tetratert-butyl-28-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-31-[2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethynyl]-2-oxaheptacyclo[20.6.1.110,14.116,20.03,8.04,27.026,29]hentriaconta-3(8),4,6,10,12,14(31),16(30),17,19,22(29),23,25-dodecaen-30-ol
  参考文献：
  名称：

  Photochemical Cycloisomerizations via 7-exo-dig Reactions on a Calix[4]arene Scaffold

  摘要：

  Narrow-rim 1,3-bis(phenylethynyl)-p-tert-butylcalix[4]arenes were found to be photolabile, producing unprecedented seven-membered oxacyclic systems formed via 7-exo-dig cyclizations and a new [3.2.1]bicyclic system via subsequent 1,8-H shifts. The calixarene provided a scaffold for these unprecedented photochemical reactions to occur.

  DOI：

  10.1021/jo070236m
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 、 1,3-bis(triflate)-p-tert-butylcalix[4]arene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-25,27-dihydroxy-26,28-bis[p-(trifluoromethyl)phenylethynyl]calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  炔基扩展的供体-受体杯芳烃：几何形状和二阶非线性光学性质。

  摘要：

  通过Sonogashira偶联合成了许多宽边和窄边的官能化炔基杯[4]芳烃。就其光学性质而言，这些供体-受体系统被视为共价连接的，电子独立的二亚砜基团的集合体。线性紫外/可见和荧光光谱研究表明，杯芳烃中电子跃迁的电荷转移特性以及二阶非线性光学（NLO）性质取决于末端乙炔基苯基取代基（NO（2 ），CF（3），H）。硝基衍生物显示出二次超极化率β的高值。目标化合物的（非线性）光学特性不仅取决于亚发色团的数量和相对位置，而且还包括杯形芳烃的几何形状。特别地，可以通过杯芳烃支架的取代模式（宽-窄边缘取代-窄边缘取代）和引入的乙炔官能团的数目来确定杯芳烃腔的打开角度。NLO性质和构象问题都可以通过在溶液中使用超瑞利散射（HRS）方便地进行评估，并得到固态X射线晶体学的支持。

  DOI：

  10.1002/chem.200700615

文献信息

• Tunable π-Interactions in Monomeric Organozinc Complexes:  Solution and Solid-State Studies
  作者：Ella Bukhaltsev、Israel Goldberg、Revital Cohen、Arkadi Vigalok

  DOI：10.1021/om070213y

  日期：2007.7.30

  A series of the calix[4]arene ligands, partially oxygen-depleted at the 1 and 3 positions via the Sonogashira cross-coupling reaction with several arylacetylenes, were prepared. Upon reaction with R2Zn (R = Me, Et, C6F5), the corresponding organozinc complexes were obtained. X-ray analysis showed weak π-interactions between the organozinc fragment and the triple bonds. In addition, the solution 13C

  制备了一系列杯[4]芳烃配体，它们通过与几种芳基乙炔的Sonogashira交叉偶联反应在1和3位上部分耗氧。与R 2 Zn（R = Me，Et，C 6 F 5）反应后，获得相应的有机锌配合物。X射线分析表明，有机锌片段和三键之间的π相互作用较弱。另外，解决方案1313 C NMR研究表明，这些相互作用的强度与乙炔基团的电子密度之间具有良好的相关性，富电子的炔烃与锌中心的结合力更强。后者也得到了模型化合物上DFT计算的支持。这些结果表明，尽管溶液，固态，有机锌化合物的π-相互作用虽然微弱，但仍可观察到并进行微调。