dimethyl (R)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 802910-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (R)-dimethyl 2-(4-trifluoromethylphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dimethyl (2R)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 802910-42-5
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃O₄
• 分子量: 302.25
• InChiKey: VTSHSLLOXCECID-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 对三氟甲基苯乙烯 在 sodium tetrakis[3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl]borate dihydrate 、 C₃₈H₄₂ClF₄N₂O₂Rh 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (-)-(S)-dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 dimethyl (R)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性二烯-铑配合物催化重氮丙二酸二甲酯对烯烃的不对称环丙烷化反应

  摘要：

  手性三齿配体：手性二烯-铑配合物（1 ;参见方案）被发现催化烯烃与分子间不对称环丙烷二甲diazomalonate，得到良好的产率和高对映选择性1,1-环丙烷二酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201003775

文献信息

• First X-ray Structure of a<i>N</i>-Naphthaloyl-Tethered Chiral Dirhodium(II) Complex: Structural Basis for Tether Substitution Improving Asymmetric Control in Olefin Cyclopropanation
  作者：Ashraf Ghanem、Michael G. Gardiner、Rachel M. Williamson、Paul Müller

  DOI：10.1002/chem.200903231

  日期：2010.3.15

  Good‐ee! The first one‐pot olefin cyclopropanation that gives high ee is reported. The optimized catalyst is the 4‐Br‐substituted chiral paddle‐wheel tetracarboxylatodirhodium(II) complex based on N‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucinate. X‐ray structural analysis of the parent catalyst reveals a square chiral crown cavity shrouding the axial coordination site (see figure).

  睦邻EE！据报道，第一个单釜烯烃环丙烷化可产生高ee。最优化的催化剂是基于N-萘甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯的4-Br-取代的手性桨轮四羧甲基二铑（II）配合物。母体催化剂的X射线结构分析显示，方形手性冠状腔笼罩着轴向配位点（见图）。
• Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1021/ol048159u

  日期：2004.11.1

  Olefins are cyclopropanated with dimethyl malonate (1a) iodosylbenzene (PhI=O) and a Rh(II) carboxylate catalyst via an in situ generated phenyliodonium ylide (1c). Enantioselectivities of up to 90% for 4-bromostyrene and 98% for pent-1-ene have been observed with (S)-N-4-bromo-1,8-naphthanoyl-tert-leucine (4c) as the chiral ligand. The same catalyst was effective for olefin cyclopropanation with Meldrum's

  烯烃通过丙二酸二甲酯（1a）碘代基苯（PhI = O）和Rh（II）羧酸盐催化剂经原位生成的苯基碘鎓叶立德（1c）进行环丙烷化。以（S）-N-4-溴-1,8-萘酰基-叔亮氨酸（4c）为手性配体，观察到对4-溴苯乙烯的对映选择性高达90％，对戊-1-烯的对映选择性高达98％。相同的催化剂对于用Meldrum酸进行烯烃环丙烷化反应有效，分别得到96％（苯乙烯）和87％ee（戊-1-烯）的环丙烷。
• Highly Enantioselective and Diastereoselective Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrones and Its Application in the Kinetic Resolution of 2-Substituted Cyclopropane-1,1-dicarboxylates
  作者：Yan-Biao Kang、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.200604645

  日期：2007.5.18