[Pd(C,N-C₆H₂(CH₂)₂NH₂-2-(MeO)₂-4,5)(μ-Br)]₂ | 1372870-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Pd(C,N-C₆H₂(CH₂)₂NH₂-2-(MeO)₂-4,5)(μ-Br)]₂
• 英文别名: bromopalladium(1+);2-(3,4-dimethoxybenzene-6-id-1-yl)ethanamine
• CAS: 1372870-40-0
• 化学式: C₂₀H₂₈Br₂N₂O₄Pd₂
• 分子量: 733.101
• InChiKey: RLAUKPPCUDHMLF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  89
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(C,N-C₆H₂(CH₂)₂NH₂-2-(MeO)₂-4,5)(μ-Br)]₂ 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [Pd{C,N-C(Ph)C(Ph)C₆H₂CH₂CH₂NH₂-2-(OMe)₂-4,5}Br(CO)]
  参考文献：
  名称：

  炔烃/ CO顺序插入后八元内酰胺合成中钯（II）有机羰基中间体的室温分离

  摘要：

  的双核配合物[钯（C ∧ N）（μ-X）] 2（C ∧ N = C ^，Ñ -C（PH）= C（R'）ARCH 2 CR 2 NH 2 -2;氩= C 6 ħ 4，C 6 H 2（OMe）2 -4,5; R = H，Me; R'= Ph，CO 2 Me，Me; X = Cl，Br），是由于内部炔烃单插入Pd–邻pal的苯丁胺或高藜芦胺的C键在室温下与CO反应，得到中性单核有机羰基配合物[Pd（C∧N）X（CO）]。当与CO反应中TlOTf的存在下进行时，triflato配合物[钯（C ∧ N）（OTF）（CO）]获得。这些有机羰基配合物尽管在相互顺式位置含有CO和σ-烯基配体，但仍显示出出乎意料的稳定性，并且代表了CO插入Pd–C键的插入反应中的真实中间体。的确，它们在适当的条件下经历分解，表现为释放CO的分子，或由于C–N偶联过程而产生Pd（0）和相应的二氢-3-苯并偶氮酮。每种化合物的晶体结构已通过X射线衍射研究确定。

  DOI：

  10.1021/om301241n

文献信息

• Reactivity of Eight-Membered Palladacycles Arising from Monoinsertion of Alkynes into the Pd–C bond of Ortho-Palladated Phenethylamines toward Unsaturated Molecules. Synthesis of Dihydro-3-Benzazocinones, N⁷-amino Acids, N⁷-amino Esters, and 3-Benzazepines
  作者：María-José Oliva-Madrid、José-Antonio Garcı́a-López、Isabel Saura-Llamas、Delia Bautista、José Vicente

  DOI：10.1021/om4010059

  日期：2014.1.13

  From the reactions of isocyanides R3NC with some eight-membered palladacycles arising from the insertion of one molecule of alkyne into the Pd–C bond of the palladacycles derived from homoveratrylamine and phentermine it is possible to isolate three different types of mononuclear complexes containing (1) coordinated R3NC, (2) coordinated and inserted R3NC, or (3) an unprecedented η3-allyl ligand involving

  从异氰化物R 3 NC与一些八元的Palladacycles的反应中，该分子是将一分子炔插入衍生自高藜芦胺和芬特明的Palladacycles的Pd–C键中，从而可以分离出三种包含（ 1）协调- [R 3 NC，（2）和配位插入- [R 3 NC，或（3）一个前所未有的η 3-涉及烯酮亚胺部分的烯丙基配体。这些络合物在适当的条件下分解，以提供金属钯和相应的由C-N偶联过程产生的八元氮杂环。八元palladacycles与CO在MeOH中反应生成Pd（0）和氨基酯。DFT观察并研究了从富马酸酯到马来酸酯的单一异构化过程。当在T1TfO存在下与CO反应时，可获得N 7-氨基酸衍生物。该合成方法还可用于制备衍生自邻金属化的高藜芦胺或芬特明的N 5-氨基酸。最后，用K t处理芬特明衍生的一种八元帕拉达环在回流的甲苯中加入BuO，然后添加HTfO，得到Pd（0）和二氢-3-苯并ze庚鎓盐。每种化合物的晶体结构已通过X射线衍射研究确定。