3α-(phenylthio)cholestane | 17150-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-(phenylthio)cholestane
• 英文别名: 3α-Phenylmercapto-5α-cholestan；(3R,5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-3-phenylsulfanyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 17150-07-1
• 化学式: C₃₃H₅₂S
• 分子量: 480.842
• InChiKey: IZUPPHBUDJDDNE-YTNABCQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  554.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-(phenylthio)cholestane 在 过氧十二烷酸 作用下， 生成 3α-Benzolsulfonyl-5α-cholestan
  参考文献：
  名称：

  甾族硫化合物。第一部分。甾体苯基亚砜的热解和绝对构型

  摘要：

  已显示八种甾族亚砜中硫原子的手性会影响热解消除生成烯烃的方向。考虑过渡态的产物比率和相对稳定性导致将绝对构型分配给亚砜，并提供证据表明初始双键在过渡态中得到了很好的发展。轴向亚砜比赤道亚砜消除得更快。记录了亚砜的紫外和旋光分散特性；的[R -和小号-sulphoxides显示正的和负的影响棉，分别，这是独立于甾体残基的构型。

  DOI：

  10.1039/j39670000532
• 作为产物：
  描述：

  5-Alpha-胆甾烷-3-酮 在 三氯化铝 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 3α-(phenylthio)cholestane
  参考文献：
  名称：

  Electroreductive cleavage of carbon-sulphur bonds in dithioacetals

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81653-7

文献信息

• Reaction mechanism studies. 4. The diaxial → diequatorial rearrangement of β-chlorothioethers
  作者：J. F. King、K. Abikar、Donna M. Deaken、R. G. Pews

  DOI：10.1139/v68-001

  日期：1968.1.1

  adds diaxially to 5α-cholest-2-ene (1) yielding 2β-chloro-3α-(phenylthio)-5α-cholestane (3). Assuming that the reaction proceeds via the episulfonium ion (2), this allows the inclusion of these species within the scope of the diaxial opening rule. On heating, 3 undergoes rearrangement to 3β-chloro-2α-(phenylthio)-5α-cholestane (4). This reaction is the first instance of a diaxial → diequatorial rearrangement

  苯亚磺酰氯双轴加成到 5α-cholest-2-ene (1) 产生 2β-chloro-3α-(phenylthio)-5α-cholestane (3)。假设反应通过环锍离子 (2) 进行，这允许将这些物质包含在双轴打开规则的范围内。加热时，3 重排为 3β-氯-2α-(苯硫基)-5α-胆甾烷 (4)。该反应是 β-卤代硫醚的双轴 → 双赤道重排的第一个实例。 3 的温和氧化在硫原子（16a 和 16b）处产生两种亚砜差向异构体的混合物。在加热时，两种亚砜都会发生热解消除，没有任何双轴→双赤道重排的迹象。发现主要的消除产物，显然是 2-氯-5α-胆甾醇-2-烯 (18)，与 R-异构体 (16a) 相比，S-亚砜 (16b) 更容易形成。
• Desulfurization with nickel and cobalt boride: scope, selectivity, stereochemistry, and deuterium-labeling studies
  作者：Thomas G. Back、Denise L. Baron、Kexin Yang

  DOI：10.1021/jo00061a011

  日期：1993.4

  A variety of organosulfur compounds containing alkylthio and arylthio groups underwent reductive desulfurization under notably mild conditions when treated with nickel boride, generated in situ from nickel chloride hexahydrate and sodium borohydride in methanol-THF(3:1). Phenyl,chloro, and ester groups are not reduced under these conditions, while iodo, bromo, nitrile, aldehyde, ketone, cyclopropane, and olefinic functions are reduced either completely or partially. Deuterium-labeling studies indicate that the hydrogen that is incorporated into the product originates from both the sodium borohydride and the protic solvent, suggesting the intermediacy of dihydrogen. The epimers 3alpha- and 3beta-(phenylthio)cholestane afforded 3alpha- and 3beta-deuteriocholestane, respectively, demonstrating that the reaction proceeds with retention of configuration. The method may thus be employed for the stereospecific preparation of deuterated products from organosulfur compounds. Arguments are presented in support of a tentative mechanism involving an oxidative addition-reductive elimination sequence via a nickel hydride intermediate.