(E)-1,4-dimethoxy-2-[3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phospholan-1-ium-1-yl]-3,4-dioxobut-1-en-1-olate | 412044-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1,4-dimethoxy-2-[3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phospholan-1-ium-1-yl]-3,4-dioxobut-1-en-1-olate
• CAS: 412044-99-6
• 化学式: C₂₆H₃₉O₅P
• 分子量: 462.566
• InChiKey: KEDKTOFZVZTVNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,4-dimethoxy-2-[3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phospholan-1-ium-1-yl]-3,4-dioxobut-1-en-1-olate 在 盐酸羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 240.0h， 生成 3-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl-)2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  Keglevich, Gyoergy; Forintos, Henrietta; Ujvari, Aniko, Journal of Chemical Research, 2004, # 6, p. 432 - 434

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 3-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl-)2,3,4,5-tetrahydro-1H-phosphole 1-oxide 反应 3.0h， 以92%的产率得到(E)-1,4-dimethoxy-2-[3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phospholan-1-ium-1-yl]-3,4-dioxobut-1-en-1-olate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates

  摘要：

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926395

文献信息

• Inverse Wittig reaction of oxaphosphetenes formed by the [2+2] cycloaddition of arylphosphine oxides and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD)
  作者：Keglevich、Forintos、Koertvelyesi、Toke

  DOI：10.1039/b108675h

  日期：2002.12.17

  The intermediate oxaphosphetenes 2 formed by the novel cycloaddition of the PO group of arylphosphine oxides 1 and the acetylene moiety of DMAD are stabilised by an inverse Wittig reaction to afford the corresponding stabilised phosphonium ylide 3.

  芳基膦氧化物 1 的 PO 基团与 DMAD 的乙炔基团通过新型环加成反应形成的中间肟 2 通过逆维蒂希反应得到稳定，从而得到相应的稳定膦酰亚胺 3。
• New evidence on the structure of the product from the reaction of cyclic 2,4,6-trialkylphenylphosphine oxides with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD); formed by an inverse Wittig reaction type protocol
  作者：György Keglevich、Tamás Körtvélyesi、Henrietta Forintos、Ágnes Gyöngyvér Vaskó、Izvekov Vladiszlav、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00343-5

  日期：2002.5

  New evidence based on spectroscopy, quantum chemical calculations and reactivity suggest that the spirocyclic oxaphosphetes (5) formed by the [2+2] cycloaddition of the title P-heterocycles (4) and DMAD are intermediates to afford a stabilised phosphonium ylide (6) existing as two conformers (6A and B).

  基于光谱的新证据，量子化学计算和反应性表明，螺oxaphosphetes（5由形成）中的[2 + 2]的标题P-杂环（环加成4）和DMAD是中间体，得到稳定的鏻内鎓盐（6）作为两个构象体（6A和B）存在。
• Keglevich, Gyoergy; Forintos, Henrietta; Ujvari, Aniko, Journal of Chemical Research, 2004, # 6, p. 432 - 434
  作者：Keglevich, Gyoergy、Forintos, Henrietta、Ujvari, Aniko、Imre, Timea、Ludanyi, Krisztina、Nagy, Zoltan、Toeke, Laszlo

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis of Cyclic β-Oxophosphoranes by Microwave-Assisted Reaction of Cyclic Phosphine Oxides and Dialkyl Acetylenedicarboxylates
  作者：György Keglevich、Eszter Dudás、Melinda Sipos、Dóra Lengyel、Krisztina Ludányi

  DOI：10.1055/s-2006-926395

  日期：2006.4

  The inverse Wittig-type reaction of a series of 2,4,6-trialkylphenyl cyclic phosphine oxides 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 18 and 20 and dialkyl acetylenedicarboxylate giving β-oxophosphoranes 4, 6, 8, 10, 12, 14, 16, 19 and 21, respectively, can be accomplished in a convenient way under microwave conditions. At 150 °C, the MW-assisted reaction is more efficient and becomes 50-fold faster as compared to the thermal transformation. A further advantage is that the 2,5-dihydrophosphole moiety of the 2,4,6-triisopropylphenyl derivative 3 does not undergo double-bond rearrangement and that the 2,4,6-trimethylphenyl substrates 11 and 13, otherwise inactive in the reaction under discussion, could also be converted to β-oxophosphoranes 12 and 14. A series of new products 4Bb, 12, 14, 16b, 19 and 21 have been made available.

  在微波条件下，一系列 2,4,6-三烷基苯基环状氧化膦 3、5、7、9、11、13、15、18 和 20 与乙炔二甲酸二烷基酯的逆维蒂希型反应可以方便地进行，并分别生成δ-氧膦 4、6、8、10、12、14、16、19 和 21。在 150 °C 的温度下，微波辅助反应的效率更高，比热转化快 50 倍。另一个优点是，2,4,6-三异丙基苯基衍生物 3 中的 2,5-二氢磷孔分子不会发生双键重排，而且 2,4,6-三甲基苯基底物 11 和 13 也可以转化为 δ-氧代磷烷 12 和 14。一系列新产品 4Bb、12、14、16b、19 和 21 已经问世。