3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene | 109746-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene
• 英文别名: 6,9-Dioxa-3,12,18-triazabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene
• CAS: 109746-53-4
• 化学式: C₁₃H₂₁N₃O₂
• 分子量: 251.329
• InChiKey: WHHUJVBPOFGGBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯甲基苯并咪唑 、 3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以82.3%的产率得到3,12-bis((1H-benzimidazol-2-yl)methyl)-6,9-dioxa-3,12,18-triazabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene
  参考文献：
  名称：

  带有两个苯并咪唑基N悬臂的大环配体的七坐标首行过渡金属配合物的结构，磁性，氧化还原和理论表征

  摘要：

  15元吡啶基大环的结构新的七齿衍生物，其中包含两个苯并咪唑-2-基-甲基N-侧链（L = 3,12-双（（1 H-苯并咪唑-2-基）甲基）-6合成了9,9-二恶英-3,12,18-三氮杂双环[12.3.1] octadeca-1（18），14,16-三烯）及其配合物，通式为[M（L）]（ClO 4）2 ·1.5CH 3 NO 2（M = Mn II（1），Fe II（2），Co II（3）和Ni II（4））进行了彻底的调查。X射线晶体结构证实，所有配合物均为7坐标，且轴向压缩的五边形双锥体几何形状对Ni II配合物4具有最大的畸变。铁II，钴II和Ni II络合物2，3和4由中等表现高所获得的轴向零场分裂参数的值显示相当大的磁各向异性d（7.9，40.3，和-17.2厘米-1分别）。Fe II，Co II和Ni II配合物与L和先前研究的结构相似的配体揭示了悬臂上的官能团对磁各向异性的重要影响，特别是Co

  DOI：

  10.1039/d0dt00166j
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲醛 、 1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷 在 magnesium chloride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以72%的产率得到3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene
  参考文献：
  名称：

  How To Synthesize Macrocycles Efficiently by Using Virtual Combinatorial Libraries

  摘要：

  The selection of different diimines 4a-c by alkaline earth ions from a virtual combinatorial library (VCL) is described. The products were stabilized by reduction to the diamines 6a-c; this allowed easy analysis. The library can be directed toward different target molecules 6a-c upon addition of alkaline earth ions with different radii. Competition experiments show the possibility of synthesizing the macrocycles 6a, 6b, and 6c simultaneously when using Mg2+, Ca2+, and Ba2+ as template ions. The scope of this thermodynamically controlled, reversible approach for macrocycle syntheses is illustrated.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020215)8:4<793::aid-chem793>3.0.co;2-u

文献信息

• METHODS AND COMPOUNDS FOR ENHANCING CONTRAST IN MAGNETIC RESONANCE IMAGING (MRI)
  申请人：Brock University

  公开号：US20160362434A1

  公开（公告）日：2016-12-15

  The present application relates to methods and compounds for enhancing contrast in magnetic resonance imaging. The methods comprise administering compounds of Formula I(a) or I(b) to a subject and obtaining a magnetic resonance image of the subject. The present application also relates to methods of preparing compounds of the Formula I(a) as well as intermediate compounds used in such a method of preparation.

  本申请涉及增强磁共振成像对比度的方法和化合物。该方法包括向受试者注射I(a)或I(b)公式的化合物，并获取受试者的磁共振图像。本申请还涉及制备I(a)公式化合物的方法，以及用于此类制备方法的中间化合物。
• Late First-Row Transition-Metal Complexes Containing a 2-Pyridylmethyl Pendant-Armed 15-Membered Macrocyclic Ligand. Field-Induced Slow Magnetic Relaxation in a Seven-Coordinate Cobalt(II) Compound
  作者：Peter Antal、Bohuslav Drahoš、Radovan Herchel、Zdeněk Trávníček

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00415

  日期：2016.6.20

  N-pendant-armed heptadentate macrocyclic ligand 3,12-bis(2-methylpyridine)-3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1,14,16-triene = L} and [M(L)](ClO4)2 complexes, where M = Mn(II) (1), Fe(II) (2), Co(II) (3), Ni(II) (4), and Cu(II) (5), were prepared and thoroughly characterized, including elucidation of X-ray structures of all the compounds studied. The complexes 1–5 crystallize in non-centrosymmetric

  2-吡啶基甲基N-侧链武装的七齿大环配体3,12-双（2-甲基吡啶）-3,12,18-三氮杂-6,9-二氧杂双环[12.3.1] octadeca-1,14,16-三烯= L }和[M（L）]（ClO 4）2配合物，其中M = Mn（II）（1），Fe（II）（2），Co（II）（3），Ni（II）（制备了4）和Cu（II）（5）并进行了彻底表征，包括阐明所有研究化合物的X射线结构。复杂1 – 5在非中心对称的Sohncke空间群中结晶为外消旋化合物。7的配位数，6 + 1，和5中的复合物中发现1 - 3，4，和5分别与一个扭曲的五边形双锥（1 - 4）或四方锥体（5）的几何形状。对磁化率实验的基础上，一个大的轴向零场分裂（ZFS）被发现为2，3，和4（d（Fe）的= -7.4（2）厘米-1，d（钴）= 34（ 1）厘米–1，而D（Ni）= -12.8（1）厘米-1，分别地）具有菱形ZFS（一起é
• Structural, Magnetic, and Redox Diversity of First-Row Transition Metal Complexes of a Pyridine-Based Macrocycle: Well-Marked Trends Supported by Theoretical DFT Calculations
  作者：Bohuslav Drahoš、Radovan Herchel、Zdeněk Trávníček

  DOI：10.1021/ic503054m

  日期：2015.4.6

  transition metal complexes with 15-membered pyridine-based macrocycle (3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),14,16-triene = L) was prepared ([MII(L)Cl2], where M = Mn, Co, Ni, Zn (1, 3, 4, 6); [FeIII(L)Cl2]Cl (2), [CuII(L)Cl]Cl (5)) and thoroughly characterized. Depending on the complexated metal atom, the coordination number varies from 7 (Mn, Fe, Co), through 5 + 2 for Ni and 4 + 1 for

  一系列具有15元吡啶基大环的第一行过渡金属配合物（3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclocyclo [12.3.1] octadeca-1（18），14,16-triene = L）制备（[M II（大号）氯2 ]，其中M =锰，钴，镍，锌（1，3，4，6）;的[Fe III（大号）氯2 ]氯（2），[铜二（L）Cl] Cl（5））并充分表征。取决于配位的金属原子，配位数从7（Mn，Fe，Co）到Ni的5 + 2和Cu的4 +1，到Zn的5 +，伴随着五角双锥体的配位几何变化（1 - 4）到正方棱锥（5和6）。沿着该系列，金属-氧的距离以延长的方式进行了研究，除了X射线结构分析外，还通过从头算（迈耶的键序，电子定位函数）来研究了它们的键合特性，证实了在4和5，两个和一个氧供体原子分别是半配位的，一个和两个氧原子在5和6中是不配位的。根据温度可变的磁化率测量，1和2的行为与3d
• Structural and magnetic properties of heptacoordinated Mn^II complexes containing a 15-membered pyridine-based macrocycle and halido/pseudohalido axial coligands
  作者：Bohuslav Drahoš、Radovan Herchel、Zdeněk Trávníček

  DOI：10.1039/c6ra03754b

  日期：——

  polymeric structure of 5 (JEXP = −2.79 cm−1vs. JR/JY = −2.54/−3.06 cm−1, when the dinuclear spin Hamiltonian was used). It has been also found that extensive systems of hydrogen bonds, non-covalent contacts and π–π stacking interactions present in the crystal structures of 2, 3 and 4 have an impact on the formation of supramolecular 1D chains, and as a consequence of this on the magnetic properties of the

  一系列七配位的Mn II化合物，具有五齿的15元吡啶基大环15-pyN 3 O 2（3,12,18-triaza-6,9-dioxabicyclocyclo [12.3.1] octadeca-1（18），14 ，16-三烯）和两个轴向协调halido / pseudohalido共配体（X），它具有单体[锰（15-PYN 3 ö 2）X 2 ]（X = Br的- （1），I - （2），N 3 - （3），NCS - （4））或聚合物- [锰（15-PYN 3 ö 2）X]（CLO 4）} ñ（X = CN - （5））的组合物，制备和彻底表征。的单晶X射线分析2，3和4所确定的复合体的扭曲的五边形双锥。配合物1-4的磁数据分析表明，轴向零场分裂参数D（| D | <0.7 cm -1）和弱反铁磁分子间相互作用（分子场校正参数zj≈- 0.1 cm ）为非零值-1）。一维高分子复合物5，在Mn
• Structure and Magnetism of Seven‐Coordinate Fe ^III , Fe ^II , Co ^II and Ni ^II Complexes Containing a Heptadentate 15‐Membered Pyridine‐Based Macrocyclic Ligand
  作者：Peter Antal、Bohuslav Drahoš、Radovan Herchel、Zdeněk Trávníček

  DOI：10.1002/ejic.201800769

  日期：2018.10.17

  0, and 0.193, respectively). Field‐induced slow relaxation of magnetization was observed for the CoII complex 3 only. The structural and magnetic features of 1–4 were compared with those of similar complexes containing ligand with two 2‐pyridylmethyl pendant arms. Magnetic features of the complexes were also evaluated using theoretical calculations (DFT, CASSCF/NEVPT2).

  具有两个乙酸酯侧链的七齿大环配体H 2 L（3,12,18-三氮杂-6,9-二氧杂双环[12.3.1] octadeca-1,14,16-三烯-3,12-二乙酸），及其配合物[Fe III L ] ClO 4（1），[Fe II L ] · H 2 O（2），[Co II L ] · H 2 O（3）和[Ni II L ] · H 2 O （4）合成。配合物具有一个轴向压缩的五边形双锥具有7配位数为2和3，和6 + 1为4。磁化率测量显示对化合物磁各向异性1 - 4通过轴向零场分裂表达（ZFS）参数（d = -1.3厘米-1为1，-9.6厘米-1为2，29.1厘米-1为3，并且–8.5厘米–1（用于4），带有菱形ZFS（E / D分别为0、0.006、0和0.193）。磁场诱导的磁化慢弛豫仅在Co II配合物3上观察到。的结构和磁特性1 - 4与那些含有配位体具有两个2-吡啶基甲基侧链臂类