(2S)-2-Benzylhexanoic acid | 5668-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (2S)-2-Benzylhexanoic acid
• 英文别名: (S)-2-benzylhexanoic acid；L-2-butyl-3-phenyl-propionic acid；L-2-Butyl-3-phenyl-propionsaeure
• CAS: 5668-19-9；19041-33-9；42361-55-7；42361-56-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: NQQBWCDFWBAYBJ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R(+)-alpha-甲基苄胺 、 (2S)-2-Benzylhexanoic acid 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S)-2-benzyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]hexanamide
  参考文献：
  名称：

  Pseudoephenamine：用于不对称合成的实用手性助剂

  摘要：

  不受限制：Pseudoephenamine 被引入作为多功能手性助剂和不对称合成中伪麻黄碱的替代品。它不受监管限制，并在烷基化反应中产生显着的立体控制，特别是在那些形成季碳中心的反应中。源自伪苯胺的酰胺表现出高度倾向于成为结晶物质，并在 NMR 光谱中提供清晰、明确的信号。

  DOI：

  10.1002/anie.201200370
• 作为产物：
  描述：

  N-((1S,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)-N-methyl-3-phenylpropanamide 在 四丁基氢氧化铵 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 (2S)-2-Benzylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂

  摘要：

  描述了使用伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂。伪麻黄碱的两种对映异构体都是廉价的商品化学品，可以高产率进行 N-酰化以形成叔酰胺。在氯化锂的存在下，相应的伪麻黄碱酰胺的烯醇化物与多种卤代烷发生高度非对映选择性烷基化反应，以高产率得到 α-取代产物。然后，这些产品可以在一次操作中转化为高度对映异构的羧酸、醇和醛。氨基三氢硼酸锂 (LAB) 被证明是一种强大的还原剂，用于选择性还原一般的叔酰胺和特别是伪麻黄碱以形成伯醇。

  DOI：

  10.1021/ja00099a076

文献信息

• Pseudoephedrine as a Practical Chiral Auxiliary for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Carboxylic Acids, Alcohols, Aldehydes, and Ketones
  作者：Andrew G. Myers、Bryant H. Yang、Hou Chen、Lydia McKinstry、David J. Kopecky、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ja970402f

  日期：1997.7.1

  pseudoephedrine as a practical chiral auxiliary for asymmetric synthesis is described in full. Both enantiomers of pseudoephedrine are inexpensive commodity chemicals and can be N-acylated in high yields to form tertiary amides. In the presence of lithium chloride, the enolates of the corresponding pseudoephedrine amides undergo highly diastereoselective alkylations with a wide range of alkyl halides to

  伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂的使用进行了全面的描述。伪麻黄碱的两种对映异构体都是廉价的商品化学品，可以高产率进行 N-酰化以形成叔酰胺。在氯化锂的存在下，相应的伪麻黄碱酰胺的烯醇化物与多种卤代烷发生高度非对映选择性的烷基化反应，以高产率得到 α-取代产物。然后，这些产品可以在一次操作中转化为高度对映异构的羧酸、醇、醛和酮。
• Asymmetric Synthesis Using Chiral Piperazine. I. Asymmetric Synthesis of 2-Substituted Alcohol and Carboxylic Acid by Diastereoselective Alkylation of Chiral Diamides Derived from Piperazines
  作者：Kenso Soai、Hiroshi Hayashi、Akihiro Shinozaki、Hideaki Umebayashi、Yasuyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.60.3450

  日期：1987.9

  The diastereoselective alkylation of chiral diamides derived from chiral piperazines afforded optically active alcohols and acids in moderate enantiomeric excesses (up to 68% e.e.).

  衍生自手性哌嗪的手性二酰胺的非对映选择性烷基化提供了适度对映体过量（高达 68% ee）的旋光醇和酸。
• Diastereoselective “contra-Michael" addition of(−)-sparteineorganolithiumcomplexes to secondary chiral cinnamyl amides
  作者：Nathalie Bremand、Ilan Marek、Jean F. Normant

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00495-5

  日期：1999.4

  "Contra-Michael" addition of (-)sparteine/organolithium reagents complexes to cinnamyl secondary amides derived From (R) or (S)-alpha-Methylbenzylamine occurs with marched or mismatched pairs, and allows an enantioselective access to 2-benzyl-amides,- acids, or- alcohols. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  "Contra-Michael" 加成反应中，(-)sparteine/有机锂试剂复合物对来源于 (R) 或 (S)-α-甲基苯乙胺的桂酰亚胺进行加成反应时，可形成相配或不相配的配对，并允许选择性获得 2-苄基酰胺、酸或醇。 (C) 1999 Elsevier Science Ltd. 保留所有权利。
• Synthesis of optically active allenyltitaniums having axial chirality by the reaction of optically active propargylic compounds with a reagent
  作者：Sentaro Okamoto、Duk Keun An、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00829-6

  日期：1998.6

  (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2, generated in situ from Ti(O-i-Pr)4 and 2 equiv of i-PrMgCl, with optically active secondary propargyl phosphate and tertiary propargyl carbonate proceeds with more than 97% chiral transfer, thus providing an efficient and practical method for synthesizing di- and tri-substituted allenyltitaniums with high optical purity.

  钛（II）配合物（反应η 2 -丙烯）的Ti（O-我-Pr）2，生成原位选自Ti（O-我-Pr）4和2的当量我-PrMgCl，具有光学活性仲磷酸炔丙基酯和碳酸叔炔丙基酯的手性转移率超过97％，因此为合成高光学纯度的二取代和三取代的烯丙基钛提供了一种有效而实用的方法。
• Structural requirements for substrate in highly enantioselective hydrogenation over the cinchonidine-modified Pd/C
  作者：Takashi Sugimura、Takayuki Uchida、Junya Watanabe、Takeshi Kubota、Yasuaki Okamoto、Tomonori Misaki、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.11.022

  日期：2009.2.15

  Relationship between substrate Structure and enantioselectivity is studied for the asymmetric hydrogenation of 42 different (E)-alpha, beta-disubstituted acrylic acids (propenoic acids) over cinchonidine-modified Pd/C. The beta-phenyl group is indispensable for high enantioselectivity of alpha-phenylcinnamic acid (2,3-diphenylpropenoic acid, 81% ee), and substitution on this group affects markedly the selectivity. The high ee up to 92% was achieved by the beta-p-alkoxyphenyl substitution, and the selectivity is ascribed mainly to stronger interaction of the substrate with the chiral modifier on the catalyst surface. In contrast, substitution on the alpha-phenyl group does not affect notably the enantioselectivity (80-82% ee) or even the alpha-phenyl group itself is not indispensable but replaceable with a properly bulky group for the high enantioselectivity, (C) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.