4,8-diallyl-6-chlorodibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine | 1187925-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4,8-diallyl-6-chlorodibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
• CAS: 1187925-20-7
• 化学式: C₁₈H₁₆ClO₂P
• 分子量: 330.751
• InChiKey: GLOOJYVTEZIULP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  26.28
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-amino-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 、 4,8-diallyl-6-chlorodibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯酮不对称1,4-加成的糖基亚磷酸酯和亚磷酰胺配体

  摘要：

  在不对称的铜催化的β-取代的（环状和线性）与β，β'-的1,4-共轭加成反应中，测试了模块化糖基亚磷酰胺L1 - L5a - g和亚磷酸酯L6 - L9a - g配体库二取代（环状）烯酮。选择性很大程度上取决于碳原子C-3的构型，糖主链的大小，配体主链的柔韧性，联芳基亚磷酰胺部分a – g中的取代基和构型，是连接到配体主链和底物结构上的官能团的类型。因此，通过仔细选择配体参数，对环状底物的对映选择性高达60％，对于线性底物的对映选择性高达72％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.09.002

文献信息

• Screening of a modular sugar-based phosphoroamidite ligand library in the asymmetric nickel-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes
  作者：Eva Raluy、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.014

  日期：2009.7

  A modular sugar-based phosphoroamidite ligand library for the Ni-catalyzed trialkylaluminium addition to aldehydes has been synthesized and screened. After systematic variation of the sugar backbone, the substituents at the phosphoroamidite moieties and the flexibility of the ligand backbone, the monophosphoroamidite ligand 3-amine-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-((3,3′-di-trimethylsilyl-1,1′-biphenyl-2

  合成并筛选了用于镍催化的醛基三烷基铝的模块化糖基亚磷酰胺配体库。在系统改变糖主链，亚磷酰胺部分的取代基和配体主链的柔性之后，单亚磷酰胺配体3-胺-3-脱氧-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-（（3发现，（3'-二-三甲基甲硅烷基-1,1'-联苯-2,2'-二基）亚磷酸酯）-α-d-葡萄糖呋喃糖1d是最佳的。几种芳基醛的活性很高，对映选择性很好（ee高达78％）。
• Furanoside phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligands for Cu-catalyzed asymmetric 1,4-addition reactions
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Stephane Rosset、Alexander Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.07.018

  日期：2009.8

  ligand library L1–L5a–g was tested in the asymmetric Cu-catalyzed 1,4-conjugate addition reactions of β-substituted and β,β′-disubstituted enones. Our results indicated that the selectivity was strongly dependent on the ligand parameters and on the substrate structure. Moderate-to-good enantioselectivities (ees up to 84%) were obtained in the 1,4-addition of several types of β-substituted cyclic and linear

  在不对称的Cu催化的β-取代的和β，β'-二取代的烯酮的1,4-共轭加成反应中测试了糖基亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体库L1 - L5a - g。我们的结果表明，选择性很大程度上取决于配体参数和底物结构。在几种类型的β-取代的环状和线性底物的1,4-加成中获得中等至良好的对映选择性（可达84％）。特别值得注意的是，对于更具挑战性的β，β'-二取代的3-甲基-环己烯酮具有很高的对映选择性（可达90％）。