5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-1-en-3-ol | 147977-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-1-en-3-ol
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-ol
• CAS: 147977-33-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: TWSUVXIYQIOYPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-1-en-3-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 氘代二甲亚砜 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3S,6S,9S,14aR)-6,9-dibenzyl-3-[7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5-oxoheptyl]decahydropyrrolo[1,2-a][1,4,7,10]tetraazacyclododecine-1,4,7,10-tetraone
  参考文献：
  名称：

  通过后期功能化的一些生物相关的环肽的模块合成。

  摘要：

  摘要 据报道一些与一类组蛋白脱乙酰基酶抑制剂有关的环肽的模块化合成。该合成利用环状四肽支架的后期功能化来通过交叉复分解连接烷基侧链。观察到，虽然具有β-取代基的末端烯烃的交叉复分解反应在支架上略微成功，但与α，β-不饱和酮/酯的相应反应更有希望。通过制备与新型组蛋白脱乙酰基酶抑制剂FR-225497和trapoxin B结构相关的三种环状四肽，证明了该方案的实用性。 据报道一些与一类组蛋白脱乙酰基酶抑制剂有关的环肽的模块化合成。该合成利用环状四肽支架的后期功能化来通过交叉复分解连接烷基侧链。观察到，虽然具有β-取代基的末端烯烃的交叉复分解反应在支架上略微成功，但与α，β-不饱和酮/酯的相应反应更有希望。通过制备与新型组蛋白脱乙酰基酶抑制剂FR-225497和trapoxin B结构相关的三种环状四肽，证明了该方案的实用性。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561561
• 作为产物：
  描述：

  在 亚硝基苯 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以70 mg的产率得到5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  亚硝基苯与烯丙基硼酸频哪醇的烯丙基化。过氧化物氧化的区域选择性补充

  摘要：

  将亚硝基苯加入频哪醇烯丙基硼酸酯导致有机硼氧化，同时伴随底物烯烃的重排。该反应似乎通过亚硝基的烯丙基硼化进行，类似于羰基和亚胺烯丙基化反应。值得注意的是，NO 键在反应过程中被裂解，最终反应产物是简单的醇。

  DOI：

  10.1021/ol101472k

文献信息

• Iridium(I)-Catalyzed Stereospecific Decarboxylative Allylic Amidation of Chiral Branched Benzyl Allyl Imidodicarboxylates
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol702115h

  日期：2007.11.1

  Ir(I)-catalyzed decarboxylative allylic amidation of chiral branched benzyl allyl imidodicarboxylates has been shown to proceed with complete retention of enantiomeric purity and configuration. The transformation is stereospecific and appears to be quite general, accommodating a wide range of R groups.

  已显示手性支化的苄基烯丙基亚氨基二羧酸二甲酯的Ir（I）催化的脱羧烯丙基酰胺化反应可完全保留对映体的纯度和构型。该转化是立体特异性的，并且看起来是相当普遍的，可容纳各种各样的R基团。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• Highly regioselective homoallyl alcohol protection through ring opening of p-methoxybenzylidene acetal
  作者：Yada Bharath、Spandana Maduri、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.068

  日期：2016.11

  highly regioselective homoallylic alcohol protection was achieved in the reductive cleavage of anisylidene acetal with DIBAL-H during the selective protection of hydroxyl group in terminal unsaturated diols which was unlikely compare to the diols present adjacent to internal and cyclic double bond. Reductive cleavage of terminal olefenic diols protected as its acetals gave exclusively allyl alcohol product

  在末端不饱和二醇中的羟基选择性保护期间，在用DIBAL- H进行的苯二乙醛缩醛的还原裂解中，实现了高度区域选择性的均丙醇保护，这与与内部和环状双键相邻的二醇相比不太可能。作为其缩醛而被保护的末端烯属二醇的还原裂解以良好至优异的产率仅产生烯丙醇产物。尽管这种观察的实际原因还不太清楚，但是当前的还原方案可以用作间接保护反应性较低的羟基的有效解决方案，而不是优先保护反应性较高的烯丙基的PMB-单醚。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Amination of Secondary Allylic Trichloroacetimidates with Unactivated Aromatic Amines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Robert F. Stone、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol1019025

  日期：2010.10.15

  The use of unactivated aromatic amines in the rhodium-catalyzed regioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates is explored. The desired N-arylamines are obtained in high yields and regioselectivity, favoring the branched amination products. The presence of the trichloroacetimidate leaving group was found to be critical for successful regioselective amination reactions with unactivated

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。
• Holmes, Andrew B.; Hughes, Andrew B.; Smith, Adrian L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 5, p. 633 - 644
  作者：Holmes, Andrew B.、Hughes, Andrew B.、Smith, Adrian L.

  DOI：——

  日期：——