(E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-pent-2-en-1-ol | 656238-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-pent-2-en-1-ol
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-2-en-1-ol；5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-2-en-1-ol
• CAS: 656238-49-2
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂Si
• 分子量: 340.538
• InChiKey: BUMNBYRTDXSMCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-pent-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 正丁基锂 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 三氟甲磺酸 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-tert-butyl(3-(4-methoxybenzyloxy)pent-4-ynyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide Q 关键片段的合成——一种细胞毒性 12 元大环内酯

  摘要：

  β-羟基醛和烷基酮部分被有效合成为amphidinolide Q的关键中间体，amphidinolide Q是一种来自培养的鞭毛藻Amphidinium sp.的细胞毒性大环内酯。前一种衍生物的不对称中心是通过Sharpless不对称环氧化产生的，然后是E-selective 1， 4-加成得到sp2甲基。通过 Evans 不对称烷基化和 Peterson 烯化对 L-抗坏血酸衍生物进行衍生化提供了后一种中间体。检查了片段的偶联反应。

  DOI：

  10.3390/molecules16075422
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 二异丁基氢化铝 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  一种新型吡咯里西啶亚氨基糖的全立体控制合成

  摘要：

  在此，我们通过定制我们已经用于吡咯烷亚氨基糖合成的原始策略来描述吡咯烷生物碱骨架的通用方法。关键步骤是合适的手性乙烯基环氧化物的区域选择性和立体选择性叠氮解，然后使用 (DHQ) 2 AQN 作为配体对相应的叠氮醇进行不对称二羟基化。针对两个环闭合的进一步优化设计使我们能够通过完全立体控制实现目标亚氨基糖。吡咯里西啶亚氨基糖的广泛生物学特性使其成为新药研究的重点，因此开发获得它们的合成策略具有决定性意义。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108484

文献信息

• Allylation of Nitrosobenzene with Pinacol Allylboronates. A Regioselective Complement to Peroxide Oxidation
  作者：Robert E. Kyne、Michael C. Ryan、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101472k

  日期：2010.9.3

  Addition of nitrosobenzene to pinacol allylboronates leads to oxidation of the organoboron with concomitant rearrangement of the substrate alkene. This reaction appears to proceed by allylboration of the nitroso group in analogy to carbonyl and imine allylation reactions. Remarkably, the N−O bond is cleaved during the reaction such that simple alcohols are the final reaction product.

  将亚硝基苯加入频哪醇烯丙基硼酸酯导致有机硼氧化，同时伴随底物烯烃的重排。该反应似乎通过亚硝基的烯丙基硼化进行，类似于羰基和亚胺烯丙基化反应。值得注意的是，NO 键在反应过程中被裂解，最终反应产物是简单的醇。
• First stereoselective total synthesis of decarestrictine O via RCM protocol
  作者：Palakodety Radha Krishna、T. Jagannadha Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.064

  日期：2010.8

  A convergent first stereoselective total synthesis of decarestrictine O via RCM protocol starting from 1,3-propanediol and propylene oxide is reported.

  据报道，从1，3-丙二醇和环氧丙烷开始，通过RCM协议，对脱卡因汀O进行了聚合的第一立体选择性全合成。
• Iridium-Catalyzed Regioselective Hydroalkynylation of Internal Alkenes Directed by an Oxime
  作者：Peng-Chao Gao、Zi-Xuan Wang、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03707

  日期：2021.12.17

  hydroalkynylation of allylic alcohols protected by an oxime group. Catalytic alkynylation occurs exclusively at the distal position of the alkene. This method generates γ-alkynyl alcohol oximes directly from internal alkenes and terminal alkynes. The oxime group can be readily removed to afford a free alcohol, thus providing an indirect route for the catalytic hydroalkynylation of allylic alcohols.

  我们在这里报告了由肟基团保护的烯丙醇的铱催化氢化炔基化。催化炔基化仅发生在烯烃的远端位置。该方法直接从内部烯烃和末端炔烃生成 γ-炔醇肟。肟基可以很容易地去除以提供游离醇，从而为烯丙醇的催化加氢炔基化提供间接途径。
• Remote Stereocenter through Amide-Directed, Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of Unactivated Internal Alkenes
  作者：Wei Zhao、Ke-Zhi Chen、An-Zhen Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/jacs.2c05993

  日期：2022.7.27

  bioactive molecules, the direct catalytic asymmetric synthesis of this structural motif containing a remote stereocenter remains an important synthetic challenge. Here, we report an amide-directed, rhodium-catalyzed highly diastereo- and enantioselective hydroboration of unactivated internal alkenes. This method provided facile access to enantioenriched amines containing β,γ-vicinal stereocenters. The

  尽管在生物活性分子中经常出现 γ-支链胺，但这种含有远程立体中心的结构基序的直接催化不对称合成仍然是一个重要的合成挑战。在这里，我们报告了一种酰胺定向、铑催化的高度非对映和对映选择性硼氢化反应的未活化内部烯烃。该方法提供了容易获得含有 β,γ-邻位立体中心的对映体富集胺。证明了该策略在生物活性分子合成中的应用。计算研究表明，烯烃迁移插入到氢化铑中控制了对映选择性。
• Diverse Site-Selective Transformation of Benzylic and Allylic Silyl Ethers via Organocatalytic Oxidation
  作者：Shohei Hamada、Kaori Sakamoto、Eri Miyazaki、Elghareeb E. Elboray、Yusuke Kobayashi、Takumi Furuta

  DOI：10.1021/acscatal.3c01153

  日期：2023.6.16

  the electronic properties of silyl ethers, thus enabling selective oxidation of benzylic and allylic silyl ethers, despite steric factors. A subsequent one-pot reduction accomplishes the formal deprotection to the corresponding benzylic and allylic alcohols. This catalytic system allows the direct oxidative desymmetrization of bis-benzylic and bis-allylic silyl ethers to access synthetically useful

  我们在此报告了硝酰自由基催化剂1a，它识别甲硅烷基醚的电子特性，从而能够选择性氧化苄基和烯丙基甲硅烷基醚，尽管存在空间因素。随后的一锅还原完成了相应苯甲醇和烯丙醇的正式脱保护。该催化系统允许双苄基和双烯丙基甲硅烷基醚直接氧化去对称，以获得合成上有用的单保护共轭醛，其可应用于一锅对映选择性转化。机理研究表明， 1a中的高电子接受性氧铵物质以及三氟乙酸盐形式的苯基碘鎓双(三氟乙酸盐) (PIFA) 在决定选择性的氢化物转移步骤中发挥着关键作用。