benzyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate | 1196497-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate
• CAS: 1196497-26-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: CSNQGTXIVGBFIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(嘧啶-2-基)-1H-吲哚 、 benzyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate 在 五羰基溴化锰(I) 、 sodium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(E)-benzyl 5,5-dimethyl-3-(1-(pyrimidin-2-yl)-1H-indol-2-yl)hex-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  锰催化的CH功能化：涉及意外的杂芳基转移的氢芳基化和烯基化。

  摘要：

  据报道锰的丙二烯的区域和立体选择性加氢芳基化反应。CH官能化方法可提供优异收率的各种烯基化吲哚化合物。此外，已经开发了涉及意外的C N键断裂和芳基转移的加氢芳基化/环化级联反应，这为取代的吡咯并吲哚酮提供了一种新的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201704682
• 作为产物：
  描述：

  (苄氧羰基甲基)三苯基溴化膦 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 benzyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Pd(II) 催化的 N-三氟芳基吲哚和 α,γ-取代联烯酸酯的 [5 + 2] 环化：合成吲哚稠合苯二氮卓类药物的途径

  摘要：

  报道了Pd(II) 催化的N-三氟芳基吲哚和 α,γ-取代联烯酸酯之间的 [5 + 2] 成环反应，用于合成吲哚稠合苯二氮卓类药物。当N-乙酰化缬氨酸和 DMSO 分别用作配体和共溶剂时，该方案非常有效。底物范围可以进一步扩展到二取代联烯酸酯。基于机理研究提出了反应机理。从机制上讲，N-乙酰化缬氨酸配体加速了 C(sp 2 )-H 键的 C-H 激活。随后的环钯化导致六元钯环的形成。随后联烯酸的配位和迁移插入形成可能的八元中间体。还原消除随后进行 [1,3]-H 转变，产生吲哚稠合苯二氮卓类药物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01739

文献信息

• Phosphine catalyzed [3+2] cyclization/Michael addition of allenoate with CS₂ to form 2-thineyl vinyl sulfide
  作者：Weihong Fei、Ping Xu、Jie Hou、Weijun Yao

  DOI：10.1039/d0cc05070a

  日期：——

  have developed a DPPE-catalyzed three molecular two component tandem reaction of γ-substituted allenoate and CS2 to construct 2-thineyl vinyl sulfide through phosphine catalyzed [3+2] cyclization followed by Michael addition. The synthetic value of the 2-thineyl vinyl sulfide was demonstrated by a concise synthesis of an anti-glaucoma agent.

  我们已经开发了DPPE催化的γ-取代的脲基甲酸酯和CS 2的三分子两组分串联反应，通过膦催化的[3 + 2]环化反应和随后的Michael加成反应来构建2-硫代乙烯基乙硫醚。通过精确合成抗青光眼剂证明了2-亚硫基乙烯基硫的合成值。
• Nickel(II)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Nitrones and Allenoates to Access <i>N</i>-Vinylindoles and <i>N</i>-Vinylpyrroles
  作者：Pei-Pei Xu、Jun-Yi Liao、Jia-Jie Zhang、Wei-Min Shi、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02695

  日期：2021.10.1

  A variety of N-vinylindoles and N-vinylpyrroles were prepared in moderate to good yields through the nickel(II)-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of α,β-unsaturated nitrones with allenoates under mild reaction conditions. A rational mechanism for the formation of N-vinylindoles was proposed based on the 18O-labeled experiments and key intermediates detected by high-resolution mass spectrometry trace

  在温和的反应条件下，通过镍 (II) 催化的 α,β-不饱和硝酮与烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应，以中等至良好的收率制备了多种N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯。基于18个O标记实验和高分辨率质谱痕量实验检测到的关键中间体，提出了N-乙烯基吲哚形成的合理机制。本方法突出了镍 (II) 控制的环化、原子经济反应、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和烯胺键的高 Z 立体选择性。
• Phosphine-mediated Highly Enantioselective Spirocyclization with Ketimines as Substrates
  作者：Xiaoyu Han、Wai-Lun Chan、Weijun Yao、Yongjiang Wang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201600453

  日期：2016.5.23

  Phosphine‐catalyzed enantioselective annulation reactions involving ketimines are a daunting synthetic challenge owing to the intrinsic low reactivity of ketimine substrates. A highly enantioselective [3+2] cycloaddition reaction that makes use of isatin‐derived ketimines as reaction partners was developed. Notably, both simple and γ‐substituted allenoates could be utilized, and various 3,2′‐pyrrolidinyl

  由于酮亚胺底物固有的低反应性，涉及酮亚胺的膦催化对映体选择性环化反应是一项艰巨的合成挑战。开发了一种高度对映体选择性的[3 + 2]环加成反应，该反应使用了以伊斯兰为基础的酮亚胺作为反应伙伴。值得注意的是，可以同时使用简单的和γ-取代的烯丙酸酯，并且以优异的产率和几乎完美的对映选择性（在所有情况下均> 98％ee）获得了具有四取代的立体中心的各种3,2'-吡咯烷基磺基螺旋藻。
• Reactivity of allenoates towards aziridines: synthesis of functionalized methylenepyrrolidines and pyrroles
  作者：Fernanda M. Ribeiro Laia、Ana Lúcia Cardoso、Ana Matos Beja、Manuela Ramos Silva、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.081

  日期：2010.11

  The reactivity of buta-2,3-dienoates towards aziridines is reported. Typically, allenoates react as the 2π-component in the [3+2] cycloaddition with azomethine ylides generated from aziridines, affording 4-methylenepyrrolidines in a site-, regio- and stereoselective fashion. However, N-cyclohexyl- or N-tert-butyl-2-benzoyl-3-phenylaziridines showed a different reactivity in the reaction with buta-2

  据报道，buta-2,3-dienoates对氮丙啶的反应性。通常，脲基甲酸酯在[3 + 2]环加成中作为2π组分与由氮丙啶生成的甲亚胺烷基化物反应，以位点，区域和立体选择性的方式提供4-亚甲基吡咯烷。然而，Ñ环己基或ñ -叔丁基-2-苯甲酰基-3- phenylaziridines显示与丁-2,3- dienoates的反应的不同的反应性。吡咯衍生物是通过三元环杂环的C–N键断裂形成正式的[3 + 2]环加成反应而形成的单分子或主要产物，从而形成官能化的吡咯。从与带有较大的C-4取代基的脲基甲酸酯的反应还形成次要产物4-亚甲基吡咯烷。
• Reactivity of allenoates toward aziridines: [3+2] and formal [3+2] cycloadditions
  作者：Fernanda M. Ribeiro Laia、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.088

  日期：2009.11

  reported. Allenoates react as 2π-component in the [3+2] cycloaddition with the azomethine ylide generated from cis-1-benzyl-2-benzoyl-3-phenylaziridine affording 4-methylenepyrrolidines in a site-, regio-, and stereoselective fashion. Under conventional thermolysis, cis- and trans-2-benzoyl-1-cyclohexyl-3-phenylaziridines showed a different reactivity. These aziridines participate in formal [3+2] cycloadditions

  据报道，丁二酸2-丁二酸酯对氮丙啶具有反应性。脲基甲酸酯在[3 + 2]环加成中作为2π成分与顺式-1-苄基-2-苯甲酰基-3-苯基氮丙啶生成的甲亚胺碱反应，以位点，区域和立体选择性的方式提供4-亚甲基吡咯烷。在常规热解下，顺式和反式-2-苯甲酰基-1-环己基-3-苯基氮丙啶显示出不同的反应性。这些氮丙啶通过三元环的C–N键裂解与烯丙基参与正式的[3 + 2]环加成反应，从而形成官能化的吡咯。