Diethyl 4-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-1,3-dihydronaphthalene-2,2-dicarboxylate | 1258237-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Diethyl 4-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-1,3-dihydronaphthalene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1258237-92-1
• 化学式: C₂₄H₂₈O₅
• 分子量: 396.483
• InChiKey: CEEUECBFIZOYEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二乙酯 在 氯化镓 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 Diethyl 4-(4-methoxyphenyl)-4-methyl-1,3-dihydronaphthalene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  镓催化的环化异构化/ Friedel-Crafts串联

  摘要：

  在贵金属（Au，Pt，Ru）和第13组（Ga，In）金属催化下，1,6-芳烃重排以高产率，区域控制的方式生成1,2-二氢萘。当反应在富电子芳烃（苯甲醚，苯酚，吲哚衍生物）存在下进行时，可在环异构化步骤之后添加Friedel-Crafts。事实证明只有GaX 3盐能够催化这两个C键形成事件。镓的这种特异性已被用于合成有价值的多环化合物，否则该化合物将很难制备。例如，四氢异喹啉和四氢苯并a庚因已通过选择性6- exo- dig或7- endo获得-N-连接的1，6-芳烃的-dig环化。进行了DFT计算以阐明其机理，并为这种区域差异提供了理论依据。计算还揭示了系链在碳正离子物种稳定中的基本作用。镓和金催化的级联反应中其他类型底物的差异反应性也被暴露出来，表明这两种方法是互补的。特别地，在镓催化下促进了双分子Friedel-Crafts的添加。

  DOI：

  10.1021/jo101709n

文献信息

• Non-Innocent Behavior of Substrate Backbone Esters in Metal-Catalyzed Carbocyclizations and Friedel–Crafts Reactions of Enynes and Arenynes
  作者：Bastien Michelet、Guillaume Thiery、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02052

  日期：2015.11.6

  of metal-catalyzed carbocyclization reactions. The non-innocent role of the ester functionality in lowering the activation barrier of the key step of the gallium- and indium-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes is revealed. In the case of the gallium-catalyzed hydroarylation of arenynes, the esters in the tether can deprotonate the Wheland intermediate, thus avoiding more energetically demanding

  根据DFT计算和实验结果，我们表明有机基团主链中酯基的存在会影响金属催化的碳环化反应的机理。揭示了酯官能团在降低镓和铟催化的1，6-烯炔的环异构化关键步骤的活化势垒方面的非清白作用。在芳烃的镓催化加氢芳基化的情况下，系链中的酯可以使Wheland中间体去质子化，从而避免了更强烈地要求[1,3]-或[1,2] / [1,2] -H的转变。作为镓催化的Friedel-Crafts烷基化，不同寻常的协调一致的小号Ë已经计算出涉及酯的Ar机理。最后，计算证据表明丙酸甲酯的酯基能够在铂催化的分子内氢芳基化反应中形成发散机理。