(+)-(3S,5R,7aS)-3-heptyl-5-methylhexahydro-1H-pyrrolizine | 135683-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+)-(3S,5R,7aS)-3-heptyl-5-methylhexahydro-1H-pyrrolizine
• 英文别名: (3R,5S,8S)-5-heptyl-3-methylpyrrolizidine；(+)-xenovenine；pyrrolizidine (+)-223H；pyrrolizidine 223H'；(3S,5R,8S)-3-heptyl-5-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• CAS: 135683-51-1
• 化学式: C₁₅H₂₉N
• 分子量: 223.402
• InChiKey: HDOOWYGBFWMHAV-ILXRZTDVSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R,7aS)-5-[2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-3-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazole-5-carbonitrile 在 palladium on activated charcoal 氨 、 氢气 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 盐酸 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 (+)-(3S,5R,7aS)-3-heptyl-5-methylhexahydro-1H-pyrrolizine
  参考文献：
  名称：

  不对称合成XIV：通过CN（R，S）方法快速有效地合成3,5-二取代的吡咯并立烷生物碱

  摘要：

  所述毒液生物碱3-庚基-5-甲基吡咯烷的右旋对映异构体的对映体特异性合成已通过四个步骤完成，并且从手性2-氰基-5-恶唑并吡咯烷合酮中获得了31％的总收率。根据先前的结果得出结论，+的绝对构型为3S，5R，8S，与先前的报告不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80305-6

文献信息

• Organolanthanide-Catalyzed Hydroamination/Cyclization. Efficient Allene-Based Transformations for the Syntheses of Naturally Occurring Alkaloids
  作者：Victor M. Arredondo、Shun Tian、Frank E. McDonald、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja984305d

  日期：1999.4.1

  organolanthanide complexes efficiently mediate highly diastereoselective intramolecular hydroamination/cyclization (IHC) reactions under mild conditions. The turnover-limiting step in these catalytic cycles is proposed to be intramolecular insertion into the Ln−N bond of the proximal allenic CC linkage, followed by rapid protonolytic cleavage of the resulting Ln−C bond. The rate and selectivity of the insertion

  描述了吡咯烷生物碱 (+)-197B (1) 和吡咯里西啶生物碱 (+)-xenovenine (2) 的全合成。该策略涉及氨基丙二烯 (5S,8S)-5-amino-trideca-8,9-diene (3) 和氨基丙二烯-烯烃 (5S)-5-amino-pentadeca-1,8 的对映选择性合成， 9-三烯 (4)，然后在有机镧系元素预催化剂 Cp'2LnCH(TMS)2 和 Me2SiCp''(tBuN)LnN(TMS)2 (Cp' = η5-Me5C5; Cp' ' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素；TMS = Me3Si）。这些反应性有机镧系化合物在温和条件下有效地介导高度非对映选择性的分子内加氢胺化/环化 (IHC) 反应。这些催化循环中的转换限制步骤被认为是分子内插入到近端丙二烯 CC 键的 Ln-N 键中，随后是所得 Ln-C 键的快速质子裂解。插入过程的速率和选择性对底物的空间要求高度敏感。
• Enantioselective Syntheses of 2,5-Disubstituted Pyrrolidines Based on Iridium-Catalyzed Allylic Aminations-Total Syntheses of Alkaloids from Amphibian Skins
  作者：Martin Gärtner、Robert Weihofen、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/chem.201100649

  日期：2011.6.27

  A broadly applicable route to trans‐2,5‐disubstituted pyrrolidines has been developed. Key steps are an asymmetric iridium‐catalyzed allylic amination, a Suzuki–Miyaura coupling, and an intramolecular aza‐Michael addition. Enantiomeric excesses in the range of 93–99 % ee have been achieved. Total syntheses of the alkaloids (−)‐225 C, (+)‐ and (−)‐223 H (xenovenine), (+)‐223 AB, (+)‐195 B, and (+)‐223 R

  已经开发出广泛适用的反式-2,5-二取代吡咯烷酮的方法。关键步骤是不对称铱催化的烯丙基胺化，Suzuki-Miyaura偶联和分子内氮杂-Michael加成。对映体过量已达到93–99％ee的范围 。生物碱的全合成（ - ） - 225℃，（+） -和（ - ） - 223ħ（xenovenine），（+） - 223 AB，（+） - 195乙，和（+） - 223 - [R已作为应用程序进行。
• Regio- and Stereoselective Biocatalytic Monoamination of a Triketone Enables Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of the Pyrrolizidine Alkaloid Xenovenine Employing Transaminases
  作者：Stefan E. Payer、Joerg H. Schrittwieser、Barbara Grischek、Robert C. Simon、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201500781

  日期：2016.2.4

  well as the (−)‐enantiomer of the pyrrolizidine alkaloid xenovenine were prepared within five steps with 17 and 30% overall yields, respectively, in optically pure form, >99% ee as well as >99% de. In the asymmetric key step a transaminase performed a regio‐ and stereoselective monoamination of a triketone. By employing two enantiocomplementary transaminases from Arthrobacter sp. both enantiomers were

  的（+） -以及（ - ） -的双吡咯烷类生物碱xenovenine的对映异构体分别在五个步骤来制备：用17和30％的总产率，光学纯形式，> 99％ee值以及> 99％德。在不对称关键步骤中，转氨酶对三酮进行了区域和立体选择性单胺化。通过使用来自节杆菌属的两种对映体互补转氨酶。两种对映异构体都是可及的。从市售的非手性2-（正庚基）呋喃开始，可通过两个步骤轻松制备三酮。在最后的催化加氢步骤中，新引入的手性中心引导氢加成，优先形成所需的（5 Z，8E）-非对映异构体。在三个酮中，单个酮部分进行了区域和立体选择性胺化，从而可以在不需要保护策略的情况下，以最短和最高的产率进行双环展示吡咯并立烷生物碱的全合成。
• One-pot cross-coupling of N-acyl N,O-acetals with α,β-unsaturated compounds
  作者：Yong-Gang Xiang、Xiang-Wu Wang、Xiao Zheng、Yuan-Ping Ruan、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1039/b915488d

  日期：——

  The synergistic action of BF3·OEt2 and SmI2 allowed a series of intermolecular cross-couplings of readily available N-acyl N,O-acetals with α,β-unsaturated compounds to be performed in high yields, which was applied to the stereoselective synthesis of pyrrolizidine alkaloid (+)-xenovenine.

  在 BF3Â-OEt2 和 SmI2 的协同作用下，一系列容易获得的 N-酰基 N,O-乙醛与 δ,δ²-不饱和化合物的分子间交叉偶联反应得以高产进行，并应用于吡咯烷生物碱 (+)-xenovenine 的立体选择性合成。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Pyrrolizidines 223H’, 239K’, 265H’, and 267H’ Found in Madagascan Frogs (Mantella) and Their Affinities for Nicotinic Acetylcholine Receptor
  作者：Hiroki Takahata、Yukako Saito、Seiki Takahashi、Nehad Azer、Amira T. Eldefrawi、Mohyee E. Eldefrawi

  DOI：10.3987/com-08-s(d)81

  日期：——

  The asymmetric synthesis of pyrrolizidines 223H', 239K', 265H', and 267H' has been achieved starting from 1,5-hexadiene via a common synthetic intermediate 5. The affinity of both enanthiomers of 1-4 for nicotinic acetylcholine receptor was evaluated.