methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butanoate | 950588-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butanoate
• 英文别名: (S)-methyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-(trityloxy)butanoate；(S)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(trityloxy)butanoate
• CAS: 950588-65-5
• 化学式: C₃₀H₃₈O₄Si
• 分子量: 490.715
• InChiKey: JDMYKZSSUNPZTJ-MHZLTWQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butanoate 在 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (S(R),2R,4S)-2,4-O-isopropylidene-1-(p-tolylsulfinyl)-5-(triphenylmethyloxy)pentane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  ent-pavettamine的全合成

  摘要：

  Pavettamine是 1995 年首次从Pavetta Harborii中分离出来的一种植物毒素，之前被鉴定为一种具有C 2对称性和C 10碳骨架上的1,3- syn- diol 部分的多胺——一种极少数可从中分离的取代多胺自然。它的绝对构型后来由我们在 2010 年首次报道的全合成确定。在此我们报告了 pavettamine 对映异构体的第一个全合成，ent- pavettamine。分子的对称结构允许合成常见的 C 5可以发散地转化为两个合成子的片段，用于稍后会聚耦合以提供目标碳框架。基于我们用于合成天然存在的 pavettamine 的协议的成功，( S )-苹果酸再次成为合成两个单独的 C 5片段的首选起始材料，在末端基团操作方面具有战略差异允许合成ent- pavettamine而不是pavettamine。使用 ( R )-甲基对甲苯基亚砜手性助剂实现扩链和立体选择性酮还原，得到所需的

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.99
• 作为产物：
  描述：

  L-苹果酸二甲酯 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  ent-pavettamine的全合成

  摘要：

  Pavettamine是 1995 年首次从Pavetta Harborii中分离出来的一种植物毒素，之前被鉴定为一种具有C 2对称性和C 10碳骨架上的1,3- syn- diol 部分的多胺——一种极少数可从中分离的取代多胺自然。它的绝对构型后来由我们在 2010 年首次报道的全合成确定。在此我们报告了 pavettamine 对映异构体的第一个全合成，ent- pavettamine。分子的对称结构允许合成常见的 C 5可以发散地转化为两个合成子的片段，用于稍后会聚耦合以提供目标碳框架。基于我们用于合成天然存在的 pavettamine 的协议的成功，( S )-苹果酸再次成为合成两个单独的 C 5片段的首选起始材料，在末端基团操作方面具有战略差异允许合成ent- pavettamine而不是pavettamine。使用 ( R )-甲基对甲苯基亚砜手性助剂实现扩链和立体选择性酮还原，得到所需的

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.99

文献信息

• Total Synthesis of Solandelactones E and F, Homoeicosanoids from the Hydroid <i>Solanderia </i><i>secunda</i>
  作者：James D. White、William H. C. Martin、Christopher Lincoln、Jongtae Yang

  DOI：10.1021/ol701564x

  日期：2007.8.1

  Asymmetric total syntheses of solandelactones E and F confirmed that hydroxyl configuration at C11 in these oxylipins had been misassigned and that the stereochemistry at this center should be reversed. Key steps in the synthesis involved a Nagao asymmetric acetate aldol reaction, a directed Simmons-Smith cyclopropanation, a Holmes-Claisen rearrangement to establish the unsaturated octalactone, and

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。
• Total Synthesis of Solandelactones A, B, E, and F Exploiting a Tandem Petasis−Claisen Lactonization Strategy
  作者：James D. White、Christopher M. Lincoln、Jongtae Yang、William H. C. Martin、David B. Chan

  DOI：10.1021/jo800335g

  日期：2008.6.1

  Solandelactones A, B, E, and F were synthesized using Nozaki-Hiyania-Kishi coupling of iododiene 13 with aldehydes 14 and 99 obtained by oxidation of alcohols 92 and 94. Key steps in the synthesis of 92 and 94 were (i) a Nagao asymmetric acetate aldol reaction of aldehyde 77 with thionothiazolidine 78 to set in place an alcohol that becomes the (7S) lactone center of solandelactones, (ii) a Simmons-Smith cyclopropanation of 80 directed by this alcohol, and (iii) Petasis methylenation of cyclic carbonate 90 in tandem with a Claisen rearrangement that generates the octenalactone portion of solandelactones. Synthesis of solandelactones A, B, E, and F confirmed their gross structure and absolute configuration at C7, 8, 10, and 14 but showed that alcohol configuration at C11 must be reversed in pairs, A/B and E/F, from the previous assignment made to these hydroid metabolites. Thus, solandelactones A and B are correctly represented by 2 and 1, respectively, whereas solandelactones E and F are 6 and 5. A biogenesis of solandelactones is proposed for these C(22) oxylipins that parallels a hypothesis put forward previously to explain the origin of C(20) cyclopropane-containing algal products.