(S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butan-1-ol | 950588-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butan-1-ol
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-trityloxybutan-1-ol
• CAS: 950588-66-6
• 化学式: C₂₉H₃₈O₃Si
• 分子量: 462.704
• InChiKey: JSZRZSMJSYYACV-MHZLTWQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.77
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butan-1-ol 在 甲酸 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (Z,2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxydec-4-enal
  参考文献：
  名称：

  从水生Solanderia secunda合成solandelactones E和F，类同二十烷酸。

  摘要：

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。

  DOI：

  10.1021/ol701564x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 3-hydroxy-4-(trityloxy)butanoate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-(trityloxy)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从水生Solanderia secunda合成solandelactones E和F，类同二十烷酸。

  摘要：

  内酯内酯E和F的不对称总合成证实，这些羟脂在C11处的羟基构型分配有误，并且该中心的立体化学应颠倒。合成中的关键步骤涉及Nagao不对称乙酸酯醛醇醛缩醛反应，定向Simmons-Smith环丙烷化，Holmes-Claisen重排以建立不饱和八内酯，以及Nozaki-Hiyama-Kishi偶联以连接C11-C12的两个主要片段。

  DOI：

  10.1021/ol701564x

文献信息

• Total Synthesis of Solandelactones A, B, E, and F Exploiting a Tandem Petasis−Claisen Lactonization Strategy
  作者：James D. White、Christopher M. Lincoln、Jongtae Yang、William H. C. Martin、David B. Chan

  DOI：10.1021/jo800335g

  日期：2008.6.1

  Solandelactones A, B, E, and F were synthesized using Nozaki-Hiyania-Kishi coupling of iododiene 13 with aldehydes 14 and 99 obtained by oxidation of alcohols 92 and 94. Key steps in the synthesis of 92 and 94 were (i) a Nagao asymmetric acetate aldol reaction of aldehyde 77 with thionothiazolidine 78 to set in place an alcohol that becomes the (7S) lactone center of solandelactones, (ii) a Simmons-Smith cyclopropanation of 80 directed by this alcohol, and (iii) Petasis methylenation of cyclic carbonate 90 in tandem with a Claisen rearrangement that generates the octenalactone portion of solandelactones. Synthesis of solandelactones A, B, E, and F confirmed their gross structure and absolute configuration at C7, 8, 10, and 14 but showed that alcohol configuration at C11 must be reversed in pairs, A/B and E/F, from the previous assignment made to these hydroid metabolites. Thus, solandelactones A and B are correctly represented by 2 and 1, respectively, whereas solandelactones E and F are 6 and 5. A biogenesis of solandelactones is proposed for these C(22) oxylipins that parallels a hypothesis put forward previously to explain the origin of C(20) cyclopropane-containing algal products.